II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 
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erhaltende Arbeit in allen Fällen gleich, nämlich Tidv, sein muß. Wir 
können uns also den Mechanismus ganz beliebig vorstellen, falls er nur 
nicht den Gesetzen der Thermodynamik widerspricht. Nach dem Vorgänge 
von Lorentz denken wir uns der Einfachheit halber die semipermeable 
Wand als mathematische Ebene, welche die Moleküle des Lösungsmittels 
frei hindurchläßt, für die des gelösten Stoffes aber undurchdringlich ist. 
Figur 2 stelle nun einen allseitig geschlossenen Zylinder dar, dessen rechte 
Hälfte mit Lösung gefüllt ist, die durch die semipermeable Ebene E von 
reinem Lösungsmittel in der linken Hälfte getrennt wird. Die schraffierten 
Kreise sollen die Moleküle des gelösten Stoffes, die leeren die des Lösungs- 
mittels vorstellen. Um den auf E ausgeübten Druck zu berechnen, braucht 
man nur die von den gelösten Molekülen herrührenden Stöße zu berück- 
sichtigen, da die Lösungsmittelmoleküle glgtt durch E hindurcligehen. 
Würden diese auch auf die gelösten Moleküle keinerlei Wirkung ausüben, 
so wäre der osmotische Druck einfach gleich dem, den der gelöste Stoff 
ausüben würde, wenn er den Raum als Gas ei füllen würde, also gleich 
RTc bei einer verdünnten Lösung. Es ist aber das Lösungsmittel gerade 
in einer verdünnten Lösung sehr konzentriert und beeinflußt die gelösten 
Moleküle nach der van der Waalsschen Theorie auf zwei Weisen. Erstens 
übt es eine Anziehung auf die gelösten Moleküle aus, die proportional 
der Konzentration der anziehenden und der angezogenen Moleküle ist. 
Durch die Anziehung der in der Lösung befindlichen Lösungsmittelmolekeln 
wird also die Wucht, mit der die gelösten Moleküle auf E treffen, ver- 
ringert und somit der osmotische Druck verkleinert. Man sieht jedoch 
sofort, daß diese Wirkung durch die Anziehung kompensiert wird, welche auf 
die auf E auftreffenden Moleküle von dem reinen Lösungsmittel auf der 
anderen Seite der Ebene ausgeübt wird. Denn da man die Konzentration 
der Lösungsmittelmolekeln in der verdünnten Lösung gleich der im reinen 
Lösungsmittel setzen kann, ist die Kraft, mit der die auf E stoßenden 
gelösten Moleküle nach der Lösung zurückgezogen werden, gleich derjenigen, 
mit der sie nach der Seite des reinen Lösungsmittels hingezogen werden. 
Die Resultierende der insgesamt auf sie wirkenden Anziehungskräfte ist 
also gleich Null. Etwas schwieriger liegt die Sache bei der zweiten Art 
der Beeinflussung, bei den abstoßenden Kräften. Diese rühren her von 
dem Eigenvolum der Lösungsmittelmolekeln, welches beim Siedepunkt nach 
van derWaals etwa 1 / i des gesamten von einer Flüssigkeit eingenommenen 
Raumes beträgt. Der den gelösten Molekülen zur Verfügung stehende 
Raum kann also höchstens 3 / 4 des Volumens der Lösung betragen und 
der osmotische Druck müßte aus diesem Grunde mindestens 4 / 3 X so hoch 
gefunden werden, als der ideale Gasdruck. Wir müssen jedoch hier wieder 
berücksichtigen, daß wir es nicht mit einem Druck auf eine gewöhnliche, 
sondern auf eine halbdurchlässige Wand zu tun haben 1 ). Es sind daher 
*) S. a. Nernst, Theoret. Chemie, 5. A., S. 248. 
