II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 
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Außerdem gestattet das einfache Gesetz für den osmotischen Druck, das 
Massenwirkungsgesetz für chemisch miteinander reagierende gelöste Stoffe 
abzuleiten und die Hypothese von Avogadro von Gasen auf Lösungen 
zu übertragen. Es ist bekannt, daß die hier angedeutete Theorie von 
van’t Hoff von der größten Tragweite und Fruchtbarkeit für die gesamte 
physikalische und reine Chemie gewesen ist und noch ist. Die ganze 
Theorie gilt aber nur für verdünnte Lösungen. Denn wenn auch die 
thermodynamisch begründeten Beziehungen zwischen osmotischem Druck 
und anderen Eigenschaften der Lösung für beliebig konzentrierte Lösungen 
gelten, so ist doch gerade das Gesetz, welches den osmotischen Druck 
konzentrierter Lösungen beherrscht, unbekannt. Es aufzufinden, wäre, wie 
man sieht, von der größten Wichtigkeit. Es sind auch schon eine große 
Reihe von Versuchen in dieser Richtung gemacht worden, doch ohne 
nennenswerten Erfolg. Zur Lösung der Aufgabe stehen uns zwei Wege 
zur Verfügung, der des Experimentes und der der Theorie. Man kann 
also erstens aus Dampfdruckmessungen etc. an Lösungen bekannter Kon- 
zentration ihren osmotischen Druck berechnen und suchen, rein empirisch 
eine Gleichung zu finden, welche die Abhängigkeit des osmotischen Druckes 
von der Konzentration wiedergibt. Die in dieser Richtung, zum Teil im 
Verein mit theoretischen Überlegungen unternommenen Versuche genügen 
jedoch nicht, um eine bestimmte Formel als allgemein gültig zu bestätigen. 
Bemerkenswert ist allerdings, daß die einfache, lineare Gleichung 
RT 
71 = 
v— b ’ 
in der v = — und b eine Konstante ist, sich in vielen Fällen gut bewährt 1 ). 
Es gibt aber auch Fälle, in denen schon bei sehr geringen Konzentrationen 
die einfache Formel versagt, besonders bekanntlich bei Lösungen starker 
Elektrolyte. Der zweite Weg ist der, die gesuchte Formel aus der Theorie, 
d. h. mit Hilfe bestimmter Hypothesen abzuleiten. Hierfür kann nicht, 
wie manche glauben, die Thermodynamik in Betracht hommen. Denn 
diese kann nie etwas über die absolute Größe des osmotischen Druckes 
lehren. Selbst das einfache Gesetz für verdünnte Lösungen läßt sich nicht 
rein thermodynamisch begründen, sondern man braucht dazu molekular- 
theoretische Hypothesen, die allerdings in diesem Falle ziemlich allgemein 
und weit gefaßt sein können a ). Will man also das Gesetz lür Lösungen 
beliebiger Konzentration theoretisch ableiten, so kommt hierfür als Grund- 
lage nur die kinetische Molekulartheorie in Betracht. Für diesen Weg 
haben wir als Beispiel die Entwickelung der Gastheorie vor uns. 
Die Gesetze lür den Druck idealer d. h. verdünnter Gase und den 
osmotischen Druck verdünnter Lösungen sind ja, was Form und Bedeutung 
x ) 0. Sackur, Zeitscbr. phys. Chem. 70, 447 (1909). 
2 ) Planck, Thermodynamik, 2. A., S. 218—19, 1905. 
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