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Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 
Überhaupt messen wir ja, wie schon Guye 1 ) erwähnt hat, nur die 
Verhältnisse in der Oberfläche; daß diese Verhältnisse mit denen innerhalb 
der Flüssigkeit identisch sind, dürfen wir nicht ohne weiteres annehmen, 
da ja vom kinetischen Standpunkte die Oberfläche eine Sonderstellung ein- 
nimmt. Ist nun eine Diskontinuität zwischen Oberfläche und Flüssigkeits- 
inneren vorhanden, so müssen auch die Bedingungen, unter denen die 
Oberfläche steht, von Einfluß sein. 
Die anomalen Werte von k. 
Wir legen uns nunmehr die Frage vor, ob der Temperaturkoeffizient 
in allen nicht ausgenommenen Fällen stets normale Werte aufweist. Von 
den von Ramsay und Shields untersuchten einfachen Substanzen fanden 
sich zu hohe Werte bei Paraldehyd (2,37) und Chinolin (2,43). Dutoit 
und Friderich 2 ) fanden zu hohe Werte bei Diphenylamin (2,57), symmetrisches 
Diphenyläthan (2,49) und Benzophenon (2,63). Homfray und Guye 3 ) fanden 
zu hohe Werte vor allem bei Derivaten des Malonsäureäthylesters und 
zwar beim Propyonylderivat bis zu 2,64, beim Polargonylderivat bis 3,68, 
Carrara und Ferrari 4 ) zu hohe bei Thiophen (2,94), Oktylalkohol (3,02) 
u. a. Die höchsten Werte fand Waiden 5 ) beim Tristearin (6,21) und 
Tripalmitin (5,43). In einer weiteren Arbeit 6 ) fand Waiden bei einer 
großen Reihe von Stoffen übernormale Werte von k, so bei Triphenyl- 
phosphin (bis 3,32), o-Phtalsäurediamylester (bis 3,32), Malonsäurediamyl- 
ester (2,67), Maleinsäurediamylester (2,66), Maleinsäurediäthylester (bis 2,52) 
u. a. m. Dabei weisen Triphenylstibin, Triphenylphosphin und Phenol- 
propiolsäureäthylester ein Ansteigen des k -Wertes, o-Phtalsäureäthylester 
und o-Phtalsäurediamylester ein ausgesprochenes Abfallen auf, wie es auch 
beim Tristearin und Tripalmitin beobachtet worden war. Trotz des vor- 
liegenden, sehr großen Tatsachenmateriales scheint es schwierig, eine Er- 
klärung für diese Abweichungen zu finden. Wenn wir von einigen Stoffen, 
wie Thiophen und Chinolin absehen, finden sich Abweichungen bei Sub- 
stanzen mit höherem Molekulargewicht, die mit einer Vergrößerung des 
Molekulargewichtes, besonders durch Einführung von Benzoylresten, sowie 
langgestreckten Ketten zunehmen. Es ist nun klar, daß hier durch das 
Molekül eine stärker ausgeprägte Ausdehnung und damit eine Abweichung 
von der Kugelgestalt erfährt. Damit entsteht aber ein Widerspruch mit 
den Voraussetzungen, auf denen die Formel beruht. Auffallend sind dabei 
freilich die nur wenig übernormalen Werte, die Sclienck bei p-Azoxyanisol 
x ) Guye, s. Lit. Verz. 20. 
2 ) Dutoit u. Friderich, Conles rendus, 130, 327. 
s ) Homfray u. Guye, Journ. de Phys. 1, 505. 
4 ) Carrara und Ferrari, s. Lit. Verz. 1. 
5 ) Waiden, s. Lit. Verz. 17. 
6 ) P. Waiden u. R. Swinne, s. Lit. Verz. 23. 
