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Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 
Betrachtungen über photochemische Gleichgewichte 
und ihre Beziehung zu den Dunkelgleichgewichten. 
Von 
Rudolf Schenck. 
(Vorläufige Mitteilung.) 
In der großen Zahl photochemischer Vorgänge muß man zwei ver- 
schiedene Gruppen unterscheiden, solche, in denen das Licht einen auch 
im Dunklen von selbst verlaufenden Vorgang lediglich beschleunigt und 
solche, bei denen die Strahlungsenergie Arbeit gegen die chemischen 
Kräfte leistet. Die chemischen Veränderungen, welche im letzteren Falle 
durch das Licht bewirkt werden, gehen im Dunklen vollständig, bei der 
Verminderung der Strahlungsintensität teilweise wieder zurück. Derartige 
Lichtreaktionen sind in den letzten Jahren des öfteren untersucht worden. 
Ich nenne hier die Untersuchungen Regeners 1 ) über die Bildung des 
Ozons im ultravioletten Licht, die Beobachtungen Luthers 2 ) über das 
System Anthracen ^ Dianthracen und die interessanten Arbeiten Coehns 3 ) 
über die photochemische Spaltung des Salzsäuregases und des Wasser- 
dampfes in seine Elemente sowie die Zerlegung des Schwefeltrioxydes in 
Schwefeldioxyd und Sauerstoff. 
Über die Gleichgewichtsverhältnisse des letztgenannten Systemes im 
Dunklen ist man durch sorgfältige Messungen einer ganzen Reihe von 
Forschern 4 ) vorzüglich orientiert, man kennt die Gleichgewichtskonstanten 
in ihrer Abhängigkeit von der Temperatur genau und ist auf 
Grund dieser Kenntnisse auch in der Lage, die Gleichgewichtskonstanten 
für die tieferen Temperaturgebiete, in denen die Einstellung von Gleich- 
gewichten durch die geringe Reaktionsgeschwindigkeit erschwert und ihre 
Messung durch die weitgehende Verschiebung nach einer Seite analytisch 
unmöglich gemacht wird, rechnerisch zu ermitteln. Die Berechnung er- 
gibt, daß in der Umgebung der Zimmertemperatur das Gleichgewicht 
praktisch vollständig zugunsten des Schwefeltrioxydes verschoben ist, das 
Trioxyd ist hier praktisch undissoziiert. 
!) E. Regener, Ann. d. Phys. [4] 20, 1033 (1904). 
2 ) R. Luther und F. Weigert; Sitzungsber. der Kgl. Preuß. Akad. der Wissen- 
schaften 25. 828 (1904). 
3 ) A. Coehn, Nachrichten der K. Gesellschaft der Wissenschaften zu 
Güttingen 1907; Ber. d. D. Chem. Ges. 43. 8S0;130;42, 3183; Jahrb. der Radioact 
7. 577— G39 (1910). 
4 ) M. Bodenstein u. W. Pohl, Z. f. Elektrochem. 11, 373 (1905). 
