II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 
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gewichtsbetrachtungen experimentell zu prüfen. Eine Reihe von Wegen, 
welche zum Ziele führen können, ist denkbar und wir gedenken sie zu 
beschreiten. Sie an dieser Stelle schon zu diskutieren, erscheint uns aber 
unnötig. 
Es erscheint also möglich, die photochemischen Veränderungen eines 
chemischen Systems herzuleiten aus den mechanischen Einflüssen, welche 
das Licht auf die einzelnen Molekülarten des Systems äußert. Die 
Messung der Verteilungskoeffizienten zwischen Licht- und Dunkelraum für 
die Einzelstoffe wird den Schlüssel zu dem Verständnis des photochemischen 
Verhaltens chemischer Reaktionssysteme liefern. 
Freilich würde es verkehrt sein, einen meßbaren Effekt bei jeder 
Melekülart und bei jeder Strahlungsart zu erwarten. Die Beeinflussung 
eines Stoffes durch Licht von einer gegebenen Wellenlänge X wird nur 
unter ganz bestimmten Bedingungen eintreten können und mit diesen 
wollen wir uns jetzt beschäftigen. 
Zunächst erscheint es erforderlich, den Begriff des Dunkelgleich- 
gewichtes etwas näher zu bestimmen. Wir wollen darunter das für eine 
gegebene Temperatur T bestehende thermodynamische Gleichgewicht ver- 
stehen, Avie es sich im Innern eines schwarzen Körpers von der Temperatur T 
einstellen würde. Dort besteht thermodynamisches Gleichgewicht zwischen 
den chemischen Vorgängen und den Strahlungsvorgängen. Die Strahlung 
von der Wellenlänge X hat in ihm eine ganz bestimmte Intensität J 0 . 
Lassen wir nun durch eine kleine Öffnung einen Strahl der Wellen- 
länge X von der höheren Intensität J in den Raum des schwarzen Körpers 
A 
einfallen, so tritt in der Bahn des Strahles eine Verschiebung des 
chemischen Gleichgewichtes ein, unter Umständen würde daneben eine 
Verschiebung des Strahlungsgleichgewichtes nach der Seite der höheren 
Temperatur erfolgen. Durch einen geeigneten Thermoregulator aber sind 
wir imstande, die Temperatur T in dem Raume aufrecht zu erhalten, und 
diesen Spezialfall wollen wir annehmen. 
Dann handelt es sich um das Problem, die Bedingungen und den 
Sinn der isothermen Gleichgewichtsverschiebung durch Erhöhung der 
Strahlungsintensität vom Betrag J 0 auf den Betrag J festzustellen, welches 
wir zurückführen auf das Problem der Verschiebung des Verteilungs- 
koeffizienten der an der Reaktion beteiligten Molekülarten. Wie hängen 
die Koeffizienten a, ß, y von der Lichtintensität ab? 
Da nur solche chemische Systeme lichtempfindlich sind, welche Licht 
von der Wellenlänge X zu absorbieren vermögen, so ist ohne weiteres die 
Annahme berechtigt, daß man Konzentrationsverscliiebungen in einem 
durchstrahlten Raume nur bei denjenigen Molekülarten erwarten darf, 
welche Licht von der Wellenlänge X absorbieren; die nicht absorbierenden 
Molekülarten werden durch das Licht nicht beeinflußt. Wir haben also 
