Optiskt aktiva arx^dimetylglutarsyror 
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Zwar schmelzen sämtliche Racemsubstanzen (= Transformen) der Tabelle II höher als 
die entsprechenden Mesoverbindungen (= Cisformen), was doch wahrscheinlich 
damit zusammenhängt, das cis-trans-Isomere mit sehr wenigen Ausnahmen dies 
Verhältnis zu zeigen pflegen, denn von den Racemformen der Tabelle I haben nicht 
einmal die Hälfte höhere Schmelzpunkte als die Mesoformeu. Die Racemformen 
schmelzen gewöhnlich höher als die entsprechenden optischen Antipoden, während 
die Mesoformen ungefähr ebenso oft einen tieferen als einen höheren Schmelz- 
punkt als die Antipoden zeigen. Erwähnt sei auch, dass bei Dimethyl bernstein- 
säure die Racemform tiefer, bei Dimethyl-glutarsäure höher, bei Dimethyl-adipin- 
säure wiederum niedriger als die Mesoformen schmilzt. Ein bestimmter Zusammen- 
hang zwischen den Schmelzpunktdifferenzen der Isomeren und der Grösse der op- 
tischen Aktivität scheint auch nicht zu existieren (vergl. A. Werner, Lehrbuch der 
Stereochemie, Seite 85 (1904)). 
Beim Anfang dieser Arbeit war noch keine der symm. disubstituierten Säuren 
vom Typus HOCOCHR(CH 2 ) n CHRCOOH (n = 0, 1, 2 etc.; R = Kohlenwasser- 
stoffradikal) gespaltet worden. (Jetzt sind die aoq-Dimethyladipin-, aoq-Dimethylglu- 
tar-, aoq-Dimethylbernstein- und aoq-Diphenylbernsteinsäuren in optisch -aktiven 
Formen bekannt.) Schon früher ist berichtet worden (E. Möller, Ber. d. d. ehern. 
Ges. 43 , 2250), wie die dreibasische Dimethyl-propenyl-tricarbonsäure (aoq-Dimethyl-a- 
karboxylglutarsäure) (HOCO) 2 C(CH 3 ) CH 2 CH(CH 3 ) COOH, die den aoq-Dimethylglu- 
tarsäuren entspricht, dargestellt und in optisch-aktive Komponenten zerlegt wurde" 
Durch Abspaltung von Kohlendioxid entstand aus jedem Antipoden ein aktives 
Produkt, das offenbar ein Gemisch von der Mesoverbindung der Dimethylglutar- 
säure mit der d-, resp. 1-Form derselben Säure enthielt. Auch wurden aus der 
höher schmelzenden ao^-Dimethylglutarsäure optisch-aktive Formen mittelst der pri- 
mären Strykninsalze direkt erhalten; doch war die linksdrehende Säure nicht rein. 
Nunmehr ist durch systematische Spaltung mittelst Brucin und der beiden a-Phene- 
ty lamine auch diese Säure in reinem Zustand dargestellt worden. Ausserdem mag 
besonders erwähnt werden, dass die Antipoden ziemlich leicht mittelst Acethylchlorid 
in aktive Anhydride überführt werden können, was ganz auffallend ist, weil die 
d,l-Säure unter denselben Bedingungen von Acetylchlorid kaum merkbar angegriffen 
wird. Die Anhydride zeigen in Benzol eine recht erhebliche spec. Drehung, die 
derjenigen der entsprechenden Säuren entgegengesetzt ist. 
Experimentelles. — Die oben erwähnte racemische o. r J. l -DimeAhyl-v.-liarhoxylglutar- 
säure (HOCO) 2 C(CH 3 ) CH 2 CH(CH S ) COOH schmolz, als die Temperatur um 1° pro 
Minute gesteigert wurde, bei c:a 153 — 156°. Die bei 20,0° gesättigte wässerige Lösung 
war 2,34-n, enthielt also 0,159 gr. per ccm. Die Säure ist auch in Alkohol, Äther, 
Aceton, Essigester und Essigsäure leichtlöslich, in Benzol und Ligroin aber äusserst 
schwerlöslich. Das Molekulargewicht in Wasser stimmte mit dem aus dem Disso- 
ciationsgrad der Säure (100 k = 0,220) berechneten gut überein. Die entsprechenden 
Antipoden wurden aus der Säure durch æqui molekulare Mengen a-Phenetylamin, 
