Zur Natur und Genesis des Ilsemaunit. 
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in Anwesenheit von Schwefelsäure reduziert wird und die in den 
vorliegenden Proben durch Eisenoxydgel adsorbiert sind. 
Molybdänblau ist immer das erste Produkt der Reduktion von 
Molybdaten oder Molj'bdänsäure oder umgekehrt das letzte Produkt 
bei der Oxydation aller niedrigwertigen Mo -Verbindungen. Erst 
in neuester Zeit haben die Untersuchungen von Guichaud ^ eine 
bestimmte Vorstellung über die Bildung dieser Verbindung gegeben. 
Folgende Reaktionen führen zu Molybdänblau: 
1. Gemäßigte Reduktion saurer Mo O 3 oder Molybdatlösungen, 
2. Reduktion von Mo- Verbindungen, die Mo' oder eine niedrigere 
Wertigkeitsstufe enthalten, 
3. Doppelzersetzung von Mo O 3 oder saurer Molybdatlösungen 
mit Salzen von Mo'". 
Wenn wir uns nun die Ilsemannitbildung als eine „Hut“bildung 
vorstellen, so kann nur Reaktion 1 in Frage kommen, indem das 
in den natürlichen Mo führenden Mineralien enthaltene Mo durch 
die freie Schwefelsäure angegriffen wird, unter Bildung der von 
W. T. Schallek im frischen Zustand beobachteten Molybdän- 
schwefelsäure Mo O 3 . SO 3 . 5 HgO -. Die als Ilsemannit bezeichnete, 
fast niemals Fe freie Verbindung findet sich auf Krusten , die 
reichlich Eisenoxydgele enthalten, und daraus sowie aus dem 
Vorkommen in Utah können wir folgende Hypothese über die 
Genesis dieses Minerals ableiten : Der natürliche Ilsemannit ist 
gelegentlich der Oxydation schwefelsaurer Eisensulfatlösungen, die 
Molybdänsäure enthielten, durch Kondensation anfangs molekular 
disperser Lösungen gebildet worden, wobei unter dem Einfluß der 
Temperatur, Länge der Zeit und der großen Menge der vorhandenen 
Elektrolyte der kolloide Zustand sich herausbildete. 
Folgende schematische Gleichung würde den Vorgang versinn- 
bildlichen : 
2FeS()^ + H3SO4 + 3M0O3 = Fe2(SO,)3 + MojO^.H^O 
(blaues Oxyd). 
Das Ferrisulfat zersetzt sich weiter, wobei Molybdänschwefelsäure 
entsteht. Bringt man frisch gefällte Molybdänsäure mit etwas 
konz. Fe SO_j-Lösung an der Luft zusammen, so tritt keine Ver- 
änderung ein, sowie aber einige Tropfen freie HgSO^ hinzugefügt 
werden, beginnt sich die Zone um die Fe SO^- Lösung blau zu 
färben, infolge Reduktion von M0O3. Gleichzeitig lassen sich 
Fe -Ionen in der Lösung nachweisen. 
Geringe Mengen von Mo haltenden Mineralien (Wulfenit, Mo- 
lybdänglanz nach erfolgter Oxydation) wirken im fein gepulverten 
Zustand auf FeSO^ in gleicher Weise oxydierend, wenn, wie der 
Versuch zeigt, etwas freie Schwefelsäure vorhanden ist. Fehlt 
* Ann. chiin. phys. [7.] 23, 498. 1901. 
* Siehe hiezu auch M. K. Hofkmann, Diss. Bern 1903 (Leipzig), da- 
nach existieren eine ganze Reihe solcher Säuren. 
