5 
CHa 
:^ch3 
N— CHa 
NH, SO4-CH3 
/ “ / 
CH— COOH CH— COOH CH— COOH ^ 
I I -> II + N (CHa)a + H /SO4 
CHa— COOH CHa— COOH CH— COOH " 
Při tom jsou vodíky aminoskupiny nahražovány postupně alkylem, 
neboť při použití dimethylsulfátu bylo nalezeno z veškerého dusíku amino- 
skupiny 9-2% ve formě dimethylaminu, 65-8% ve formě trimethylaminu 
a 21-6% ve formě kvarterní ammonium sloučeniny. Přítomnost mono- 
methylaniinu nepodařilo se kvalitativní reakcí prokázati. 
Zmíněné vznikání meziproduktů t. j. v aminoskupině alkylo váných 
asparagových kyselin bylo zjištěno následovně; 5 g aspai'agové kyseliny 
bylo normálně alkylováno V alkalickém roztoku dimethylsulfátem; roztok 
byl nejprve při alkalické reakci povařen na síťce, pak schlazen, neuťrali- 
sován zředěnou kyselinou sírovou (1 ; 3), přesycen pak 25 ccm téťo kyseliny 
a ihned bez předchozího zahřívání s kyselinou sírovou vytřepán etherem. 
Vytřepávání opakováno bylo potud, pokud etherický roztok zanechával 
po vypaření etheru i sebe menší odparek. Způsobem tímto získána byla 
prvá část kyseliny fumaimvé Ve váze 0-81 g. Pak byl z vodního roztoku 
nejprve vypuzen rozpuštěný ether zahříváním na vodní lázni a na konec 
zahříváno 1 hodinu na síťce. Po vychladnuťí byl rozťok opět až do úplného 
vyčerpání vytřepáván etherem, čímž získáno další množství kyseliny 
fumarové 2-93 g. Opakovaným zahříváním po 1 a 2 hodinách a opětným 
vytřepáním etherem získáno dalších 0-51 g a 0-15 g kyseliny fumarové. 
Roztok jiných pěti gramů asparagové kyseliny normálním způsobem 
alkylovaný byl opatrně neutralisován, pak dvěmi kapkami zředěné ky- 
seliny sírové okyselen a dostatečně zahuštěn. Po vychladnutí vyloučilo 
se ve dvou frakcích 1-23 g kyselé draselnaté soli fumarové kyseliny o složení 
2 KC4H3O4 + C4H4O4 odpovídajících l-08g fumarové kyseliny. Matečné 
louhy po vyloučené soli okyseleny byly 25 ccm zředěné kyseliny sírové 
a po půlhodinném zahřívání na síťce bylo vyťřepáváno eťherem pokud 
fumarová kyselina přecházela do etherického roztoku; takto získáno 
dalších 1 -83 g fumarové kyseliny. Zahříváním na vodní lázni odstraněn 
byl ve vodním roztoku rozpuštěný ether a pak vařeno na síťce ještě dvě 
hodiny a znovu vytřepáno etherem, čímž získáno dalších 0-87 g fumarové 
kyseliny. Konečně vařeno tři hodiny na síťce čímž uvolněno bylo ještě 
0-56 g kyseliny fumarové. Tedy v obou pozorováných případech vznikala 
kyselina fumarová teprve postupně zahříváním se zředěnou kyselinou 
sírovou. 
Tímto postupem jest dokázáno, že nevzniká kyselina fumarová 
alkylací asparagové kyseliny direktně, nýbrž že tvoří se nejprve nestálé 
XXXVIII. 
