Zum Feinbau isomorpher Stoffe. 
169 
Gitterdimensionen ein, indes in so geringem Maße, daß hierin nicht 
das wesentlichste Moment für den oft sehr starken Wechsel der 
Mischbarkeit mit dem Wärmegrad gesehen werden kann. Z. B. 
verändert sich (gleichmäßige Ausdehnung vorausgesetzt) der Ab- 
stand d der von Na- und Cl-Atomen besetzten Ebenen { 1 0 < ) } des 
Steinsalzes von 2,814 . 10~ 8 cm bei 0° auf 2,884 . 10~ 8 cm bei 500°, 
also um nur 0,070 . IO -8 cm. Vielmehr ist die Temperatur ein Aus- 
druck der Struktur- und Bewegungsänderung im Komplex des Atoms. 
In der Hinsicht ist der starke Wechsel der Mischbarkeit mit 
dem Wärmegrad bei Halogeniden von Interesse, die ich durch einen 
meiner Schüler ergänzend habe untersuchen lassen 1 . Na CI und 
Na Br bilden danach gleichwie KCl und KBr aus Schmelze und 
Lösung, also bei hoher und niederer Temperatur, eine ganz oder 
fast lückenlose Keihe von Mischkristallen. Na Br und Na.J liefern 
gleichfalls bei hohen Wärmegraden eine durchgehende Mischungs- 
serie, deren Glieder sich indes bei gewöhnlicher Temperatur all- 
mählich auseinander teilen ; bei der Bildung aus einer Lösung von 
68° weisen sie eine beträchtliche Mischungslücke auf. Auch KCl 
und Na CI kristallisieren beim Erstarren aus der Schmelze in be- 
liebiger Mischung zusammen, gliedern sich aber beim Abkühlen, 
wie schon Kurnakow und Shemtschushny 2 zeigten, alsbald in 
die Komponenten ; aus Lösungen kristallisieren sie als reine Salze. 
Schließlich ergibt bereits die Schmelze von Na CI und Na.J eine 
eutektische Kristallisation mit bedeutender Mischungslücke, und die 
Lösung der Salze liefert bei 60° die reinen Stoffe. 
Die Verschiedenheit der Gitterkonstanten a wächst im großen 
ganzen im Sinne des allgemeinen Rückgangs der Mischbarkeit 
dieser Stoffe; sie wird (für gewöhnliche Temperatur) gefunden bei 
NaCl — NaBr zu 0,58. 10 8 cm, bei KCl — KBr zu 0,30. 10 -8 cm, 
bei NaBr— Na, T zu 0,55 . 10 — 8 cm, bei NaCl— KCl zu 0,78 . 10~ 8 cm, 
bei NaCl— Na J zu 1,03.10 8 cm. Die Mischungsmöglichkeit bei 
hohen Temperaturen kann aber, nach den Ausdehnungskoeffizienten 
zu urteilen, nicht lediglich auf einem wechselseitigen Ausgleich 
solcher am Ende der erwähnten Reihe sehr beträchtlichen Unter- 
schiede der Gitterkonstanten beruhen ; sie wird vielmehr durch 
Annäherungen in der Atomstruktur bei der Wärmeerhöhung als 
Mischungsförderung verursacht sein. 
ln dem. Sinne erscheint also die Temperatur als ein wesent- 
licher Faktor der Isomorphie. Durch geeignete Wärmeerhöhung 
kann zwischen Stoffen, die wie NaCl und KCl bei gewöhnlicher 
Temperatur nicht isomorph sind, das Band des Isomorphismus 
geknüpft werden. 
1 E. Schobert, Kristallisation von Chlornatrium, Bromnatrium und 
.Jodnatrium ans Schmelzen und wäßrigen Lösungen. Dissert. Leipzig 1912. 
- Zeitschr. f. anorg. Chem. 52. 1907. p. 186. 
