3 
třebiti u přítomnosti síranu železnatého atd., dosud málo vžil a poněvač 
třeba spolehlivost jeho ještě řádně prokázati." 
A. Sieverts aM. Major 5 ) přesvědčili se o pohodlnosti a spo- 
lehlivosti methody fosfornatou kyselinou, stanovíce měd dle ní v síranu 
mědnatém, jehož potřebovali pro práci o průběhu reakce mezi solemi 
mědnatými a kyselinou fosfornatou. Nalezenému výsledku 0,2546 g Cu 
místo 0,2547 g Cu nelze ničeho vytýkati. Nápadné jest však, že dále při 
pokusech (1. c.) , kde užito bylo poměru Cu : NaH 2 P0 2 =1:2, pozna- 
menávají, že filtráty nebyly prosty mědi; ba v jednom případě analysí 
dokázáno 19 mg Cu ve filtrátu, ač užito bylo fosfornatanu sodnatého 
více, než vyžaduje jimi uvedená reakční rovnice: 
2 Cu- + 3 H 2 P0 2 ' + 3 H 2 0 — ► 2 CuH + 3 H Ž P0 3 ' + 4 H\ 
Nenalezše tedy v přístupné nám literatuře nižádné přímé zmínky 
o případech, kde by methoda Mavrov-Muthmannova selhávala, aniž přímé 
upozornění, že výsledky touto methodou získané jsou nižší (odhlížeje od 
výše uvedeného pozorování Wúrtzova a od pokusů Sieverts-Maj ořových, 
jež netýkaly se kvantitativního vylučování mědi), jak bylo v naších labo- 
ratořích pozorováno, podjali jsme se úkolu methodu řečenou s různých 
hledisek důkladně prostudovati, a to již také z toho ohledu, že jsme hodlali 
případně přesnost methody té zvýšiti redukcí vyloučené mědi parami 
methylalkoholovými a vymeziti též vliv volné kyseliny, resp. koncentrace 
H- -ionů, na průběh reakce. 
Pracovali jsme předem dle postupu Mavrov-Muthmannova s tím 
toliko rozdílem, že jsme kyseliny fosfornaté ke srážení užili ve množství 
o něco větším, než odpovídá poměru Cu : H 3 P0 2 = i : 2. Ku pokusům 
vzata kyselina fosfornatá prodejná (od firmy Schuchardt, hustoty 
= 1,274), která byla vyčištěna alkoholem, jak udává Mavrov 6 ) a jejíž 
titr stanoven byl iodometricky dle Rupp-Finka 7 ) a Sievertse. 8 ) Nale- 
zeno v 1 cm 3 0,06038 g H 3 P0 2 (průměr). Kyselina zředěna potom tak, 
aby v 10 cm 3 nacházelo se 0,12 g H 3 P0 2 . 
Sraženo 50 cm 3 roztoku mědnatého (užit roztok síranu mědnatého, 
50 cm 3 obsahovalo 0,1 g Cu, jak zjištěno elektrolysou) 20 cm 3 a 60 cm 3 
kvsehny fosfornaté zředěné. Celkový objem obnášel 150 cm 3 . Po redukci 
parami methylalkoholovými nalezeny tyto výsledky: 
Pro 20 cm 3 PI 3 P0 2 místo 0,1000 g Cu nalezeno 0,0858 g Cu; rozdíl — 14,2 mg. 
,, 60 „ „ „ 0,1000 g „ „ 0,0870 g „ ; „ — 13,0 mg. 
5 ) A. Sieverts, Z. f. anorg. Cli. LXIV., 29 (1909) a M. Major: inaugurální 
disseríace: Zur Kenntnis der phosphorigen und unterpbosphorigen Sáure, str. 46. 
(Weida in Th. 1908.) 
G ) F. Mavrov: Z. f. anorg. Ch. 55. 147 (1907). 
7 ) E. Rupp a Finck: Arch. d. Pharm. 240, 663 (1902). 
8 ) A. Sieverts: Z. f. anorg. Ch. 64, 31 (1909). 
XXXIII. 
1* 
