Z četných pokusů uvádíme na příklad tento: 
Užito 0,0700 g Cu. Stanoveno pouhým sušením = 0,0701 g Cu 
(+ 0,0001 g) po redukci parami methylalkoholovými o = 0,0677 g 
( — 0,0023), elektrolysou filtrátu p = 0,0026 g Cu; o + p = 0,0703 g. 
Mohou býti hlavně dvě příčiny, proč vyskytuj e se měď ve filtrátu. 
Bud, že nalézá se měd ve formě pevného hydrosolu v sedlině, kterýž při 
promývání přechází do filtrátu, anebo že vyloučená měď se opět rozpouští 
v prostředí kyselém, z něhož se vylučuje. 
Ku prvé domněnce oprávňuje nás sdělení A. Gutbierov o, 10 ) 
že zředěné roztoky kyseliny fosfornaté dávají se zředěnými roztoky sí- 
ranu mědnatého při teplotě 70 — 80° C kapalný hydrosol mědi, kterýž 
takto připraven jest kapalinou v procházejícím světle modrou a čirou, 
v dopadajícím červenohnědou, a snadno se rozkládá. Aby tedy zabrá- 
něno bylo, by vznikl hydrosol mědi, nebo vznikl-li, převeden byl v gel- 
formu, vařeno bylo po skončení hlavní reakce dále ještě 15, 30, 45 minut, 
1, 2 a 3 hodiny. Ve všech těchto případech dokázána opět ve filtrátu 
měd. Z filtrátu těchto pak nešlo další přísadou kyseliny fosfornaté zbylou 
měd vyloučiti. 
I usuzovali jsme dále, že hlavní vliv bude nutno asi připsati kyse- 
lému prostředí, v němž se děje vylučování se mědi. Proto jsme provedli 
pokusy jednak s čistým NaH 2 P0 2 (Merck), jednak jsme, srážejíce kyse- 
linou fosfornatou, otupovali roztok za reakce louhem, pokud bylo možno, 
a konečně sráželi jsme též Mg(H 2 P0 2 ) 2 , jako Gibbs-Chauvenet li. c.). 
Reakce s pouhým fosfornatanem sodnatým neutrálným probíhá velmi 
pomalu. Ještě ani ISminutovým varem kapalina nikterak se neměnila. 
Teprve po y 2 hod. žloutla, hnědla a dalším varem konečně počal se vy- 
lučovati hydrid mědi. Ostatně počátek reakce řídí se koncentrací látek 
v roztoku. Bylo tedy nutno nejméně 1 hod. vařiti, aby reakce byla ukon- 
čena. Provedeny pokusy tak, že roztok mědnatý srážen byl 3 g NaH 2 P0 2 , 
objem kapaliny činil 150 cm 3 a vařeno jednou 1 hod., pak 2 hod. a konečně 
3 hod. Z počátku vznikající namodralá sedlinka dlouhým varem zmizela. 
Výsledky nalezeny tyto: 
Užito 
Cu g 
Stanoveno: 
doba 
varu 
sušením 
Z 
rozdíl 
Z 
redukcí 
Z 
rozdíl 
Z 
0,0500 
0,0500 
-+- 0,0000 
0,0448 
— 0,0052 
1 hod. 
0,0500 
0,0520 
+ 0,0020 
0,0494 
— 0,0006 
2 hod. 
0,0500 
0,0511 
+ 0,0011 
0,0476 
- 0,0024 
3 hod. 
% 
Filtráty při všech třech pokusech byly kyselé a obsahovaly měd. — 
Upozorňujeme zvláště na první pokus, kde vařeno toliko 1 hod ; nalezen tu 
10 ) A. Gutbier: Z. f. anorg. Ch. 32, 355 (1902). 
XXXIII. 
