6 
pouhým sušením výsledek naprosto theoretický, ač po redukci parami 
methylalkoholu naváženo o 5,2 mg méně. V obou ostatních případech 
jsou výsledky, pracuje-li se dle Mavrov-Muthmanna . o něco vyšší. 
Reakce se urychlí, přidá-li se k roztoku trochu volné kyseliny, jak 
již Gibbs a Chauvenet (1. c.) připomínají. Tak přísadou 1 cm 3 n H 2 S0 4 
jest reakce za V 4 hod. ukončena. Rovněž stačí okyseliti přímo kyselinou 
fosfornatou, aby reakce dříve započala. I tu byla ve filtrátu měd. 
V případu, kdy okyselei^) bylo 1 cm? u H 2 S0 4 a sráženo 0,0500 g Cu 
2 g fosfornatanu sodnatého při celkovém objemu 150 cm? nalezeno mědi 
sušením 0,0498 g ( — 0 0002), po redukci pak 0,0475 g ( — 0,0025). 
Pokusy s fosfornatanem hořečnatým rovněž nedopadly příznivě, 
ač pracováno přesně dle Gibbs-Chauveneta; okyselováno totiž jen slabě 
a roztok síranu mědnatého byl autory udané koncentrace. Ivu pokusu 
vzato 1,0776 Cu, nalezeno sušením 1,1299 g (4- 0,0525), po redukci parami 
methylalkoholovými 1,0667 g ( — 0,0109), elektrolysou filtrátu nalezeno 
0,0082 g Cu. Tedy i za těchto okolností ve filtrátu byla Cu. 
Na to reakcí vznikající kyselina otupována z části louhem a sráženo 
neutralisovanou kyselinou fosfornatou. Neutralisace během reakce pro- 
váděna vždy po 5minutovém mírném varu. Již druhá neutralisace jest 
dosti obtížná, jelikož brání přesnosti červená barva jemně rozptýlené 
sedliny. Ve filtrátu stanovena měd elektrolyticky. Výsledky nalezeny tyto: 
Užito 
Stanoveno : 
Sráženo : 
g Cu 
sušením 
g. 
rozdíl 
g 
redukcí 
g 
rozdíl 
g 
ve fil- 
trátu g 
0,0300 
0,0362 
+ 0,0062 
0,0300 
4- 0,0000 
0,0002 
HgPOo neutralisovaná 
a připravená 
0,0500 
0,0555 
+ 0,0055 
0,0515 
+ 0,0015 
0,0006 
5 > 
0,0734 
0,0757 
4- 0,0023 
0,0729 
— 0,0005 
0,0007 
4 g NaHoPCCT 0,2 cm 3 
H,PÓ, 
0,0734 
0,0839 
4- 0.0105 
0.0729 
— 0,0005 
0,0007 
” 
Tedy lze z roztoků, v nichž uvolněná kyselina jest pokud možno 
otupena, měď až na nepatrné množství vyloučiti. Usuzujeme z toho, 
že kvantitativní průběh reakce hlavně závisí od koncentrace TT-ionů. 
Přesvědčili jsme se o tom i srovnávacími zkouškami kolorimetri- 
ckými takto: roztok soli mědnaté srazili jsme přebytečným množstvím 
H 3 P0. 2 a část čiré kapaliny ihned jsme po ukončení reakce sfiltrovali. Siro- 
vodíkem filtrát toliko slabě zhnědnul. Hlavní podíl kapaliny se sedlinou 
nechali jsme as 10 minut státi, opět část sfiltrovali a stejný podíl filtrátu 
jako v prvém případě smísili se sirovodíkovou vodou; zabarvení bylo již 
intensivnější. Na to vždy po 10 minutách a zevním ochlazení sfiltrovány 
XXXII I. 
