7 
další podíly a k filtrátu přidáván H 2 S. Získána tak řada zkoušek více 
a více hnědě zbarvených, až konečně v posledních vznikalo též něco sed- 
liny, kdežto v předchozích případech se teprvé po delší době usadily na 
dně hnědočerné klčky CuS. Zkoušeli jsme tyto filtráty novým podílem 
h 3 po 2 srážeti, avšak nikdy v nich sedlina nějaká se neobjevila. Dále jsme 
vyloučenou a vyredukovanou měd přímo dali do H 3 P0 2 a zahřáli. Měď 
se v ní poněkud rozpouštěla a to jak v H 3 P0 2 prodejné, tak i alkoholem 
přečištěné; a konečně z roztoku, ve kterém jest as 1,5 mg Cu a celkový 
objem as 120 cm 3 , nelze měď H 3 P0 2 -ou ani delším varem vyloučiti. 
Konečně upozorňujeme znovu, že i Sieverts a Major, ač užili pře- 
bytek H 3 PO ž , přece nacházeli ve filtrátu měď, nepátrali však blíže po 
příčině toho, nýbrž spokojili se pouze poznámkou: ,,že úplného sražení 
teprve po delším zahřívání se docílí, vysvítá z analytických předpisů 
Muthmannových" a přepočtením výsledků svých na množství mědi do 
práce vzaté, což ovšem v jejich případu bylo správné, jelikož jde tu o re- 
akci sekundární, totiž o opětné rozpouštění vyloučené mědi. 
O vlivu koncentrace H-ionů na kvantitativné srážení se mědi pře- 
svědčili jsme se, vylučujíce měd z roztoků okyselených postupně 1, 2, 5, 
10 a 25 cm 3 n H 2 S0 4 . 
Užito bylo 0,0500 g Cu, 5 cm 3 konc. H 3 P0 2 (Merck, h = 1,274) a cel- 
kový objem činil 150 cm 3 kapaliny. 
Stanoveno 
Cu: 
cm 3 
sušením g 
rozdíl g 
redukcí g 
rozdíl g 
ve filtrátu g 
h 2 so 4 
0,0567 
+ 0,0067 
0,0448 
— 0,0052 
0,0043 
1 cm 3 
0,0481 
— 0,0019 
0,0419 
— 0,0081 
0,0078 
2 
0,0497 
— 0,0003 
0,0420 
— 0,0080 
0,0083 
5 „ 
0,0523 
+ 0,0023 
0,0380 
— 0,0120 
0,0115 
10 „ 
0,0465 
— 0,0035 
0,0380 
— 0,0120 
0,0117 
25 „ 
Se stoupajícím množstvím kyseliny stoupá i množství mědi ve fil- 
trátu, jakož i doba, kdy objeví se prvý zákal žlutohnědý v roztoku. Užije-li 
se NaH 2 P0 2 , tu malé množství kyseliny urychluje zahájení reakce. 
Z pokusů těchto vysvítá, že ani ze slabě kyselých roztoků nelze měď 
kvantitativně vyloučiti. Neutrálně roztoky pak získati, jest velmi obtížné, 
jak bylo již výše podotknuto. 
Ježto koncentrace H-ionů hraje při reakci značnou úlohu, činíc 
průběh reakce nekvantitativní, hleděli jsme ji snížiti přísadou solí kyselin, 
které volné jsou jen nepatrně dissociovány. K tomu cíli vzali jsme 
předem CH 3 . COONa, přidavše tohoto při prvém pokusu větší množství, 
a to 2 g na 150 cm 3 roztoku měďnatého (0,0500 g Cu). Varem vyloučila 
XXXIII. 
