9 
tím přístupnější bude oxydací a tím rychleji se bude i okysličovati. Ostatně 
jest to patrno již na barvě mědi vyloučené H 3 PO ž -ou a sušené u srovnání 
s mědí vyredukovanou parami methylalkoholovými. Kdežto tato jsouc 
po redukci kompaktní, jest pěkně leskle rudá, oxydací nepodléhající, jest 
měď nevyredukovaná mdlá a velmi tmavá. Správně proto Gibbs a Chau- 
venet doporučovali měď redukovati v proudu vodíka. Jelikož pak Mavrov 
a Muthmann předpisují vařiti roztok mědnatý s kyselinou fosfornatou 
jen tak dlouho, až vyloučený CuH se změní docela v kov, a tento se sbalí 
v houbovité klky, a na to ihned filtrovati, a sedlinu vodou promytou zba- 
viti ještě zbylé vody alkoholem a etherem, a na základě toho patrně krátce 
sušili, tu mohli při svých pokusech zachytiti takové podmínky, kde plus 
a minus chyby se kompensovaly. Oxydace vyloučené mědi děje se již 
za filtrace, jak ukazují výsledky pokusů, kdy měď srážena byla kyselinou 
fosfornatou v atmosféře C0 2 a sušena též v suchém C0 2 kyslíku prostém. 
Při pokusech těchto užito 0,0500 g Cu a 5 cm 3 H 3 P0 2 . Celkový objem činil 
150 cm 3 . 
Naváženo: 
kyselina fosfornatá 
Sušením g 
rozdíl g 
redukcí g 
rozdíl g 
0,0500 
+ 0,0000 
0,0472 
— 0,0028 
Schuchardtova, h = 2,174 
0,0504 
+ 0,0004 
0,0488 
-0,0012 
Merckova, h = 1,274 
Jest tu zvlášť pozoruhodná shoda s theorií, ač skutečně čisté mědi 
bylo vyloučeno méně. 
V mědi vyloučené kyselinou fosfornatou a sušené stanovili jsme ko- 
nečně množství kyslíku případně Cu 2 0, volivše k tomu cíli žíhání mědi 
v proudu vodíka, při čemž vznikající voda jímána. Navážili jsme 6,4 mg 
H 2 0, což odpovídá 5,7 mg O z 97,3 mg nečisté mědi, jíž při této redukci 
na váze ubylo4,3 mg. 
Jelikož výsledky nebyly příliš uspokojivé — úbytek na váze mědi 
jest o něco menší nalezeného množství kyslíku, užili jsme proto methody 
G. Coffett i-ho spočívající na tom, že lze z mědi ammoniakem vyex- 
trahovati za nepřístupu vzduchu všechen kysličník. V ammoniakálním 
roztoku se pak měď po okyselení určí elektrolyticky, a přepočítá na Cu.>0. 
Ku pokusu užili jsme přístrojku G r e a v e s-ova. 11 ) 
Extrakce v přístroji tomto děje se v atmosféře vodíkové. Vodík 
bublá promývačkami s roztoky AgN0 3 , KMn0 4 a Na 2 S 2 0 4 s NaOH. Vy- 
těsňuje-li se vzduch, nechá se čtvrtá promývačka prázdna (viz obraz). 
Z této vytlačí se vzduch nejdříve tím, že ostatní otvory se uzavrou a vodík 
nechá se unika ti dělicí nálevkou. Pak se uzavře kohout dělicí nálevky a 
otevře kohoutek v a vlastního přístrojku, aby i v této části vzduch nahradil 
u ) Greaves. Ch. Zbl. 1910. I. 1054. 
XXXIII. 
