21 
Hg — (HgCl) — n- KC1 
v H.,0 
.50%*) směs 
íí-KcI ve vodě 
w-MgCl 2 v ethvlalkohelu 
b 
«-MgCl 2 v ethylalkoholu II m-KQ ve vodě 
d 
směs 
n -KC1 ve vodě 
»-MgCl 2 v ethylalkoholu. 
«-KCl — (HgCl) — Hg 
v H.,0 
e 
t 
Při tom uvažovali jsme takto: Na styku %-MgCl 2 v ethylalkoholu 
a n- KC1 ve vodě vytvoří se po jisté době vrstva nepatrné tlouštky, 
která bude v jakémsi stacionárním rovnovážném stavu a jejíž koncen- 
trace i vzhledem k MgCL i vzhledem ke KC1 bude zcela určitá a menší, 
nežli jest koncentrace obou čistých roztoků. Poněvadž koncentraci tuto 
ve střední vrstvě neznáme, můžeme o ní vysloviti jen domněnky. Máme 
za to, že se nedopustíme veliké chyby, předpokládáme-li, že ona střední 
vrstva bude tvořena 50%-ovou (podle objemu) směsí obou roztoků. Proto 
jsme připojili tuto směs po obou stranách neznámého potenciálu n MgCl 2 
v alkoholu | n- KC1 ve H 2 0, čímž vznikla svrchu uvedená kombinace. 
V kombinaci této ruší se kapalinové potenciálně rozdíly na styku a \ b 
a e | /, ježto jest to týž rozdíl, jen obráceným způsobem zapjatý, takže 
elektromotorická síla zmíněného článku jest algebraickým součtem kapa- 
linových potenciálů b | c, c \ d a d | e. Z těchto tří bude lze zanedbali 
potenciální rozdíl d \ e, který bude asi podmíněn hlavně difíusí KC1 s kon- 
Ťl 
centrace n na — , ježto převodná čísla iontů K' a ď v roztocích KC1 jsou 
přibližně stejná ve vodě i vodném alkoholu. 1 ) Budou tedy o velikosti 
elektromotorické síly hořejší kombinace rozhodovati v prvé řadě toliko 
kapalinové potenciály b | c a c \ d. Prvý z nich lze aspoň přibližně vypo- 
čísti za předpokladu, že jej podmiňuje diffr.se MgCl 2 . Kdyby se diffuse ta 
dála ve vodě, byl by tento kapalinový potenciál úměrný rozdílu převodných 
čísel iontů Mg a CP a byl by dán výrazem 
0-2tO- 
0 000198 „ , n 
— 1 ! °g~ 
čili pro T = 298 a v 
(1—2 n a ). 0 029 log 2. 
Ze všeho, co víme, o převodných číslech v roztocích mimovodných 
lze souditi, že převodná čísla v alkoholech jsou přibližně stejná jako ve 
*) Podle objemu. 
b Jahn a Bogdan, Zeitschr. f. physik. Chem. jy, (1901) 688. 
XLVII. 
