(579 
en liet unaire stelsel, met de experimenteele feiten goed in over- 
eenstemming. 
Het stabiele unaire electromotorisclie twee[»liasen-even\viclit wordt 
aangegeven door de oplossing L en de vaste phase S. Deze vaste 
phase bevat dus zeer veel van de mijider edele pseudokomponent u. 
Het metastabiele unaire electromotorisclie tweephasenevenwicht is 
aangeduid door de oplossing L' en de vaste phase 
Door anodische [lolarisatie zal, zooals reeds vroeger werd uiteen- 
gezet, de metaalphase *S zich langs Sd naar omlaag bewegen, en 
dus edeler worden, terwijl het metaalop[iervlak bij kathodische pola- 
risatie zicli langs Sa omhoog zal bewegen, dus minder edel worden zal. 
Het stabiele unaire eleciromotorische evenwicht eischt een electrolyt, 
die naast ferro-ionen (n) slechts uiterst weinig ferri-ionen (|5) bevat. 
Dompelt men nu ijzer in een oplossing van ferrichloride, dan tracht 
het stelsel zich in unair electromolorisch evenwicht te stellen, waarbij 
men zich kan voorstellen, dat de metaalphase ferro-ionen in oplossing 
zendt, terwijl ferri-ionen uit de oplossing op het metaal worden neer- 
geslagen. 
Zooals uit de A,,r Fig. volgt, zou een oplossing, die veel ferri- 
ionen bevat alleen bij veel minder negatieve potentiaal van het ijzer 
in pseudo-electromotorisch evenwicht met het ijzer kunnen zijn. 
Er zal dus een streven zijn de electroljt rijker te doen worden aan 
ferro-ionen en het metaal aan ferri-ionen, maar zoolang de unaire 
evenwichtssamenstelling nog niet is bereikt, zal de ijzerpotentiaal 
een te kleine negatieve waai’de bezitten, zooals ook werd waaige- 
nomen. 
Verder is in te zien, dat de negatieve waarde van den ijzerpoten- 
tiaal in een oplossing van ferrosulfaat zal moeten toenemen, wanneer 
men tijdens de meting de ferri-ionen zooveel mogelijk praecijiiteert. 
Dit volgt ook inderdaad uit de volgende tabel. 
Aanvangspotentiaal van Fe in Vio N. FeS 04 -oploss. ‘) = — 0,538 V 
Potentiaal „ idem „ met een weinig NH4CNS = — 0,578 „ 
„ „ idem „ „ „ H.PO.i =-- — 0,569,, 
„ „ idem „ „ „ NH 4 0 xalaat = — 0,555 „ 
Door het ferri-ion weg te nemen, wordt het ijzer dus duidelijk 
onedeler. 
. Het is hier de plaats om er op te wijzen, dat bij de zooeven 
genoemde etsproeven met chlooi-, deze stof waarschijnlijk slechts 
indirect etsing heeft veroorzaakt. Het is n.1. zéér goed mogelijk, dat 
de werking van het chloor daarin heeft bestaan, dat het door het 
ijzer uitgezonden ferro-ion onmiddellijk in het ferri-ion wordt omgezet. 
V Deze oplossing bevatte spoortjes ferrizout. 
