765 
Scheikunde. — De Heer Hollkman biedt een mededeeling aan 
van de H.H. J. Höeseken en W. D. Coiien getiteld: „Over 
de reductie van aromatische ketonen” . III. Bijdrage tot de 
kennis der photockemische verschijnselen. 
(Mede aangeboden door den Heer S. Hoogeweref) 
I. De reductie der aromatische ketonen in volkomen neutraal medium. 
In onze vorige inededeelingen ’) hebben wij aangetoond, dat de 
redactie der aroniatisehe ketonen niet verder gaat dan tot het 
pinakon, hetgeen dan vernioedelijk nit het pidmair gevormde halve 
})inakon-jnolekuul door snelle polymerisatie ontstaat. Dat in alkalisch 
milieu steeds hydrol vvordt verkregen moet worden toegeschreven 
aan den sjielleiï overgang van het pinakon onder invloed van de 
hydroxyl-ionen in een eqinmoleknlair mengsel van hydrol en keton, 
welke laatste stof opnieuw tot pinakon kan worden gereduceerd. 
Deze verklaring werd bevestigd door de studie van de reductie 
der ketonen door middel van aluminium-amalgaam. 
Hierbij ontstaat een mengsel van })inakon en hydrol ; de verhouding 
waarin deze beide stoffen gevormd worden, is van keton tot keton 
verschillend en nu bleek, dat de hoeveelheden hydrol streng parallel 
liepen aan de snelheden, waarmede de verschillende pinakonen 
onder imloed van natrium-alkoholaat in een mengsel van keton en 
hydrol werden omgezet. 
Aluminium-amalgaam in 80"/„ alkohol mag dus geenszins beschouwd 
worden als neutraal reductiemiddel. 
De eenige wijze van werken, die den noodigen waarborg levert, 
dat volkomen neutraliteit gedurende en na de reductie zoude blijven 
heerschen, is de inwerking van het aromatisch keton op een alkohol 
onder medewerking van het zonlicht. Het oorspronkelijk doel van 
dit gedeelte van het onderzoek; het nagaan van het verloop der 
reductie bij het toepassen dezer methode, was spoedig bereikt. 
Een reeks van ketonen werd in oplossing van een groote ver- 
scheidenheid van alkoholen en enkele andere stoffen aan het zonlicht 
(resp. aan het licht van de kwartslamp) blootgesteld ; iA 
'waarhij reductie intrad, werd geen spoor hgdrol verkregen. 
Het keton ging meestal kwantitatief in pinakon over, een enkele 
maal, nml. met benzylalcohol en bij langdurige belichting werd een 
combinatie van het halve pinakon-molekuul met een rest van den 
benzylalkohol, nml. het triphenylglycol, als nevenprodukt gewonnen ^). 
b Verst. Ak. v. Wet. 23, 52 en 981 (19t3). 
”) Dit was reeds door Ciamician en Silber (B. 36, 1577 (1903)) geconstateerd; 
de vorming er van is overigens een bevestiging van onze opvatting, dat als eerste 
reductie-produkt het halve pinakon-molekuul ontstaat. 
