770 
pinakomormiiig evenredig is aan de concentratie van den alkohol'j. 
Wij mogen dus de reactie voorstellen door de kinetische verge- 
lijking: 
^(/tnakon) 
— — = K L. [Alkoh.^ 
Hij constante lichthoeveelheid, wordt de snelheid der pinakon- 
vorming dus evenredig aan de alkohol-concentratie ; hoeveel niolekulen 
\an het keton tegelijkertijd mede doen, komen wij langs dezen weg 
niet te weten, daar er echter pinakon en aldehyde ontstaan en er, 
blijkens bovenstaande vergelijking, één molekuul alkohol tegelijkertijd 
wordt aangegrepen, wordt het reactie-schema : 
C,H,OH + 2(C,HJ,C0 = C,H,0 + (C„H,),(COH), ^). 
Om den temperatiiiir-coëfticient te leeren kennen, werden de gewone 
buizen (diameter 16 mm.) in een tweede buis (inw. diameter 24 mm.) 
gesmolten; de tusschenruimte werd gevuld met geleid baarheids water 
en^nu twee dezer buizen als boven belicht, waarbij een der buizen op 
25°— 28° de andere op 75°— 78° werd gehouden '’). 
Nauwkeuriger experimenten achtten wij niet noodig, daar het ons 
met om de absolute grootte, maar alleen om de orde van grootte 
vaii den temperatuur-coëfficient te doen was. 
Naast de mantelbuizen werd nog een gewone buis gehangen, om 
te zien ot het aaiibrengen van den mantel eenigen invloed had op 
de pinakonvorrning. ^ 
Onderstaande tabel 11 geeft een overzicht van enkele serie-proeven. 
Uit deze resultaten volgt, dat de methode voor ons doel voldoende 
nauwkeurig is, de keton-reductie is inderdaad een licht-reactie met 
een geringen temperatuur-coefficient; deze valt nog beneden het door 
Plotnikow^) vermelde gemiddelde van 1,17 per 10°. 
Dat de temperatuur-coëfficient ^'oor het ortho-chloorbenzophenon 
inderdaad iets hooger is dan voor het benzophenon, lijkt ons wel 
b Wij hebben hierbij aangenomen, dat de concentratieverandering van den 
alkohol gedurende elk der 4 proeven zoo gering was, dat zij als constant kon 
worden aangemerkt ; dat is natuurlijk niet juist, feitelijk hadden wij uit grootere 
apparaten telkens een gedeelte moeten nemen. Hierdoor zouden de experimenten 
echter veel ingewikkelder worden, omdat de lichthoeveelheid dan niet meer ge- 
durende de proef constant bleef. Wij hebben ons daarom met de bovenstaande 
werkwijze tevreden gesteld, zij is voor het gestelde doel nauwkeurig genoeg 
b Voor een mengsel van keton en benzhydrol hebben wij dit reactie-schema 
nog op een andere wijze bewezen (zie appendix). 
3) Zie R. Luther en F. Weigert, Z. pbys. Ch. 53, 400 (1905). 
b Joh. Plotnikow. Photochemische Versuchstechnik. p. 273 (1912). 
