947 
2. Sublimatiewarmte, verdampingswarmte en smeltiuarm te van den 
violetten fos/or in verhand met de theorie der allotropie. 
Uit de voorgaande berekeningen laten zich nu uiterst merkwaar- 
dige conclusies trekken. 
Q 
Uit de waarde voor — = 13050 volgt voor de mol. sublimatie- 
R 
warmte de buitengewoon hooge waarde 25.839 K. Cal., terwijl wij 
voor de mol. verdampingswarmte van vloeibaren violetten fosfor 
9.962 K. Cal. gevonden hebben, zoodat uit deze beide grootheden 
voor de mol. smeltwarmte 15.877 K. Cal. volgt. 
Nu gaat volgens de theorie der allotropie met verdampen en smel- 
ten een chemische reactie tusschen de pseudokomponenten van de 
stof gepaard, en hoe meer de koëxisteerende phasen in samenstelling 
verschillen, des te grooter zal bij den overgang van de eene phase 
in de andere de chemische transformatie zijn. Hieruit volgt, dat de 
sublimatiewarmte, verdampingswarmte van de vloeistof, en smelt- 
warmte voor een grooter deel uit een chemische warmte zullen 
bestaan, naarmate de koëxisteerende phasen meer in samenstelling 
verschillen. De hierboven gevonden warmtegrootheden zijn nu in 
dit opzicht van groote beteekenis, omdat zij deze opvatting op de 
meest sprekende wijze bevestigen. 
Volgens de theorie der allotropie is het verschil in samenstelling 
tusschen den vasten violetten fosfor en den damp het grootst, en dat 
tusschen den vloeibaren fosfor en den damp het kleinst. Dit klopt ook 
volkomen met de kleur der phasen; de dampphase is steeds kleur- 
loos, evenals de vloeibare phase. 
Het verdampen van den vasten fosfor en het smelten van den vasten 
fosfor zullen dus processen zijn, die met een sterke chemische om- 
zetting gepaard gaan, terwijl deze reactie bij het verdampen van 
de vloeistof vermoedelijk slechts gering is. 
De gevonden waarden voor de drie genoemde warmtegrootheden 
bevestigen dit volkomen, en de buitengewoon hooge waarden voor 
de mol. sublimatiewarmte en 'de mol. smeltwarmte bewijzen, dat het 
warmteeffect voor het grootste deel een chemische warmte is. De 
sublimatiewarmte van den violetten fosfor is zelfs zoo groot, dat zij 
is van de orde van grootte van de sublimatiewarmte van NH 4 C1, 
welke 37.9 K. Cal. bedraagt, en waarin de dissociatiewarmte 
begrepen is. 
Voor het energie verschil tusschen witten, en violetten fosfor per 
gram atoom heeft men het volgende gevonden : 
P wit P violet -f" 4.4 Cal. ’) 
x ) Giran, Ann. China. phys. (7) 30, 203 (1903). 
