948 
Nemen wij nu een oogenblik aan, wat stellig niet ver buiten de 
waarheid ligt, dat dit warmte-effect geheel een chemische warmte 
is, en onderstellen wij verder dat deze twee phasen in samenstelling 
bijna evenveel van elkaar verschillen als de violette fosfor en zijn 
damp. dan zal dus in de mol. sublimatiewarmte een chemische 
warmte opgesloten zijn van ongeveer 4 X 4,4 K. Cal. Trekken wij 
dit warmte-effect af van de moleculaire sublimatiewarmte, dan houden 
wij dus voor de physische warmte over 25,8 — 17,6 = 8.2 K. Cal. 
dit is een warmteeffect, dat al veel dichter bij de sublimatiewarmten 
van andere vergelijkbare stoffen ligt, waarin eveneens een chemische 
warmte is opgesloten, doch een véél kleinere dan bij den violetten 
fosfor. De mol. sublimatiewarmte van S0 3 bedraagt b.v. J 1 ,79 K. Cal. 1 ). 
Het verschil in samenstelling tusschen violetten fosfor en de 
koexisteerende kleurlooze vloeistofphase is stellig aanmerkelijk kleiner 
dan die tusschen violetten fosfor en zijn damp, hetgeen ook volgt 
uit de mol. smeltwarmte, waarvoor wij, zooals hierboven werd 
medegedeeld, uit de mol. sublimatie, en verdampingswarmte 15,877 K. 
Cal. vonden. 
3. Grootte van het fosformolecuul. 
Zooals wij voor eenigen tijd publiceerden 2 ) gelukte het ons de 
dampspanningslijn van vloeibaren fosfor van 504° tot 634° te bepalen. 
Bij die gelegenheid lieten wij tevens zien, dat wanneer men T In P 
als functie van T voorstelt, een volkomen rechte lijn ontstaat als 
bewijs, dat ook hier de Q uit de verg. : 
T In P — — — + CT 
R 
geen merkbare temperatuurfunctie is. 
Nu bepaalde Wahl 3 ) onlangs in een kwartsbuis de kritische 
temperatuur van vloeibaren violetten fosfor en vond daarvoor de 
temperatuur van 695°. Daar nu de lijn voor T In P als funtie van 
T, zooals gezegd, van 504° tot 634° een rechte lijn bleek te zijn, 
was het alleszins gewettigd deze lijn tot 695° door te trekken en 
dus door extrapolatie de waarde van TlnP bij T= 695° -j- 273°=968° 
af te lezen en daaruit de waarde van P, dus van den kritischen 
druk af te leiden. Op deze wijze werd voor T In P gevonden 4284, 
waaruit volgt Pk = 83.56 atm. 
Nu wij dus de kritische gegevens van den vloeibaren violetten 
') G. R. 90, 1511 (1880). 
2 ) Verslag Kon. Akad. v. Wet. 22, 1145 (1914). 
s ) Meddelanden Fran Finska Keunstsamfiindet 1913, 3. 
