toe te passen waarschijnlijkheidsdefinitie (natuurlijk voor hoogere 
temperaturen) voor gassen en vloeistoffen kunnen vaststellen. 
Als nadere toelichting der voor meeratomige molekulen gevonden 
resultaten zullen wij ook nog enkele hypothetische beschouwingen 
inlasschen over de bij de chemische verbinding tusschen de atomen 
werkende krachten. 
Hoofdpunt bij onze beschouwingen is de bespreking van de ver- 
wisselbaarheid van gelijksoortige atomen en molekulen en van den 
invloed daarvan op de thermodynamische waarschijnlijkheid en de 
entropie. 
§ 2. Veronderstellingen over de eigenschappen der vaste stof. 
Daar wij de entropie der vaste stof zullen moeten kennen en daar 
wij die op het oogenblik alleen dan theoretisch kunnen aangeven, 
wanneer de bewegingen der molekulen en atomen uit sinustrillingen 
bestaan, de potentiëele energie dus een quadratische functie hunner 
coördinaten is, zoo zullen wij dit van onze vaste stof moeten onder- 
stellen. Wij mogen dit doen, wanneer de amplitude der molekuul- 
beweging over het algemeen gering is, de molekulen zich dus weinig 
van hun evenwichtspositie verwijderen, Dit sluit niet uit, dat enkele 
zeldzame, een bijzonder groote energie bezittende molekulen grootere 
afstanden afleggen, waarvoor de gemaakte algemeene aanname niet 
geldt, dat zij zelfs soms tusschen hun buren doorschieten of zich uit 
het molekuul verband kunnen losmaken en dus in den damptoestand 
overgaan, mits hun aantal bij de beschouwde temperatuur slechts 
zoo klein zij, dat het voor de berekening van gemiddelden te ver- 
waarloozen is. 
Onze aanname brengt het met zich mee, dat het volume der vaste 
stof onafhankelijk van druk ! ) en temperatuur is. De soortelijke 
warmte bij constanten druk wordt dan gelijk aan die bij constant 
volume, terwijl zij in werkelijkheid bij de in aanmerking komende 
temperaturen wel 4 a i2 0 / 0 grooter is. Wijkt dus onze theoretische 
stof in dit opzicht van een werkelijke min of meer af, zoo zal dit 
toch, aangezien het verschil betrekkelijk gering is, geen groote fout 
in het eindresultaat kunnen veroorzaken. Het lijkt mij zelfs waar- 
schijnlijk, dat men, door een de werkelijkheid nog meer benaderend, 
niet zuiver sinusvormig trillend systeem te beschouwen, bij een nauw- 
keurige kennis van het thermodynamiseh gedrag daarvan bij lage 
temperaturen, geen andere einduitkomst voor de entropieconstante 
van het gas zou verkrijgen, dat dus de te vinden uitdrukkingen uni- 
verseele geldigheid bezitten. 
V Groote drukken komen bij ons probleem niet voor. 
