J 395 
bepaald tot 336°, had een zoodanig verloop, dat zij niet kon worden 
opgevat als de metastabiele verlenging van de dampspanningslijn 
van den vloeibaren violetten fosfor. 
Nu bleek, dat dit resultaat vooral daaraan moest worden toege- 
schreven, dat de dampspanning boven 325° abnormaal sterk met de 
temperatuur toenam. 
Deze omstandigheid gecombineerd met het feit. dat bij de damp- 
spanningsbepaling steeds zoo snel mogelijk werd opgewarmd om te 
voorkomen, dat alle witte fosfor zich had omgezet, voordat tot de 
bepaling kon worden overgegaan, deed het vermoeden rijzen, dat 
de uitkomsten bij deze hooge temperaturen foutief zouden kunnen 
zijn door een zelfverhitting van de massa tengevolge van de omzetting: 
witte F — > violette P -f- a Cal. 
Daar deze omzetting met een tamelijk groofe 
warmteontwikkeling gepaard gaat (4.4 Kal. bij de 
gewone temp.) en de snelheid van deze reactie boven 
325° reeds vrij groot is, zou het mogeliik zijn, dat 
de temperatuur van den fosfor hooger was geweest 
dan die van het omgevende bad, terwijl aangenomen 
was dat binnen en buiten den toestel steeds dezelfde 
temperatuur heerschte. 
Om deze mogelijke fout te vermijden, moest dus 
niet de temperatuur van het bad, maar die van den 
fosfor worden gemeten. 
Daartoe werd bij toepassing van de dynamische 
methode volgens Smith : ) het buisje van het thermo- 
element in het dampspanningsapparaatje inge- 
smolten, zoodat steeds de temperatuur van den fosfor 
werd bepaald. 
Later, toen gebleken was, dat door het contact met stearine het 
kookpunt van den fosfor absoluut niet wordt beinvloed, werd het 
apparaat gebruikt, dat in tig. 1 is weergegeven. In de bij c ingesnoerde 
binnenbuis a is een weerstandsthermometer gesmolten, die tot in de 
onderste verwijding reikt. Deze binnenbuis wordt tot boven de 
vernauwing met zuiveren witten fosfor gevuld, die daarop dooreen 
laag stearine wordt afgesloten. Dit geschiedt alles in het luchtledige. 
In den buitenmantel e wordt eveneens stearine gebracht, die onder 
verschillende drukkingen wordt verhit. 
Evenals bij de andere apparaten wordt ook nu weer de tempera- 
tuur bepaald, waarbij de fosfor onder een bepaalden druk begint te 
! ) Americ. Chem. Sor. 32, 897 (1910). 
