Synthese von Speiskobalt und Löllingit. 13 
wurde (dies. Centralbl. a. a. 0.), in der starken Kohäsion im Innern 
eines Massenteilchens, im Vergleich zu der schwachen an der Ober- 
fläche. Deshalb zersetzen sich bei der Destillation im Innern 
andere Arsenide als an der Oberfläche, und es bleibt als Rückstand 
ein Gemenge. Nur ausnahmsweise, wenn das Beständigkeitsintervall 
groß ist, führt der Abbau auf eine einheitliche Verbindung, wie 
es z. B. bei As Co zutrifft. Bei der Darstellung der Arsenide 
durch Sättigung mit Arsendampf spielt die Kohäsion keine 
Rolle, und so ergeben sich die einzelnen Arsenide nacheinander 
in verschiedenen Temperaturintervallen. 
Der von uns benutzte Speiskobalt von Rieclielsdorf in Hessen 
ergab bei der Analyse die folgende Zusammensetzung: 
Arsen 
. . 72,97 
Wismut 
. . 1,31 
Schwefel 
. . 1,70 
Kobalt 
. . 10,88 
Nickel 
. . 9,41 
Eisen 
cc 
00 
unlösl. Rückst. . . 
. . 0,58 
Summe . . . 99,63 % 
Atomverhältnis R : As = 1 : 2,53. 
Das feine Mineralpulver wurde zunächst bei 600° so lange 
im Vakuum erwärmt, bis kein Arsen mehr abdestillierte, und dann 
noch einige Stunden zwischen 600 und 700° weiter erhitzt; es hatte 
dann die Zusammensetzung R : As = 1 : 0,95. Nachdem es 12 Tage 
lang bei 275° im Arsendampf verblieben war, hatte es zwar deut- 
lich Arsen aufgenommen, doch war das Verhältnis R : As nur auf 
1 : 0,96 gestiegen. Da die Sättigung bei dieser schwachen Arsen- 
tension mehrere Monate in Anspruch genommen hätte, und da die 
Versuche wegen des Stromverbrauchs kostspielig sind, gingen wir 
zu höheren Temperaturen über. Das Beständigkeitsintervall muß 
jedoch, weil ein zwischen 0,96 und.l liegendes Arsenid nicht an- 
genommen werden kann, von 275° an gerechnet werden. 
Die Versuchstemp’eratur wurde gesteigert , sobald in ^ bis 
} Tagen keine merkliche Arsenaufnahme stattgefunden hatte. Die 
Ergebnisse der synthetischen Versuche am Speiskobalt sind in 
Tabelle 2 (p. 14) zusammengestellt. 
Die in der Tabelle festgelegten Beständigkeitsintervalle be- 
anspruchen keine absolute Gültigkeit, denn wenn auch innerhalb 
eines Tages keine merkliche Arsenaufnahme nachzuweisen ist, so 
kann eine solche bei längerer Einwirkung doch noch eintreten. 
Die Anfangstemperatur eines Intervalls bedeutet daher nichts 
anderes, als daß die Reaktionsgeschwindigkeit bei ihr bereits so 
groß ist, daß sie innerhalb 24 Stunden mit Sicherheit nachgewiesen 
