48 
overgaat 1 ). Wij hebben hier te doen inet een intrainoleenlaire atoom- 
verschuiving 
CH. CH, 
S — C = N N = C = S 
Daar nu methylrhodanide bij 130.5° en liet isomeer, de mostaardolie 
bij 119° kookt, zou deze omzetting, wanneer zij door genoemde 
zouten werd versneld, tot een kookpuntsverlaging resp. dampspannings- 
verhooging aanleiding kunnen geven. 
Deze overweging voerde dus tot de ondersteling, dat het innerlijke 
evenwicht, waarvan zooeven sprake was, een evenwicht tusschen 
de isomere moleculen CH,SCN en CH 3 NCS zou kunnen zijn. 
CH.SCN ^ CHjNCS. 
Vóór nu tot de toetsing van deze onderstelling over te gaan, werd 
in een kleinen tensimeter, waarbij kwik de afsluit-vloeistof was, bij 
verschillende temperaturen het dampspanningsverschil tusschen zuiver 
methylrhodanide en een verzadigde oplossing van CdJ 3 in methyl- 
rhodanide nagegaan. 
Merkwaardig was het te zien, dat de eerste oogenblikken de 
verzadigde CdJ 2 _ oplossing een kleinere dampspanning bezat, doch 
spoedig ging het dampspanningsverschil door nul, en kreeg daarna 
het tegengestelde teeken. Bij 25° bleek de stand van den kwik- 
manometer na 14 dagen niet meer te veranderen en bedroeg de 
dampspanningsverhooging '11,2 mm. Hg. Dezelfde proeven werden 
ook bij hoogere temperaturen gedaan en gaven, zooals verwacht 
werd, tot uitkomst een grooter dampspanningsverschil ; kwantitatief 
waren deze echter minder betrouwbaar, omdat kwik bij hoogere 
temperaturen ontledend schijnt in te werken. Bij voortzetting van het 
onderzoek zullen dan ook, om nauwkeuriger uitkomsten te verkrijgen, 
glasveermanometers gebruikt worden. 
Nadat dus was gebleken, dat door toevoeging van CdJ 3 na een 
voorbijgaande dampspanningsvermindering inderdaad een damp- 
spanning. werhooging optreedt, werd tot de volgende proef overgegaan. 
Een glazen vat werd met methylrhodanide en een overmaat CdJ 3 
gevuld, luchtledig gepompt en vervolgens 6 weken lang in een 
thermostaat van 20° gehouden. Daarna werd hel vat opengemaakt 
en de vloeistof onderzocht, in de eerste plaats op het kookpunt en 
in de tweede plaats op mostaardolie. 
Alvorens liet kookpunt van deze vloeistof te bepalen, werd 
het kookpunt van het door ons gebruikte zuivere methylrhodanide 
ó Bij Allylrliodanide heeft bij distillatie onder atmosferischen druk reeds om- 
gang in de mostaardolie plaats. 
