LE FROID. 
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dégagent de la chaleur, présentent toujours deux phases : 
dans la première, on reste maître des températures, si 
l’on peut enlever aux corps qui se combinent autant de 
chaleur qu’il s’en produit par suite du travail chimique et 
de l'énergie étrangère ; dans la seconde, la température 
s’élève brusquement, lorsque la réaction a lieu au-dessus 
de la température limite. La première phase constitue la 
réaction limitée, la seconde phase la réaction en masse. 
5° Les réactions endothermiques, celles qui absorbent 
de la chaleur, sont toujours des réactions limitées. 
Mais la conclusion la plus importante que tire M.Pictet 
de ses recherches, c’est la possibilité démontrée, pense-t-il, 
de faire à l’aide des basses températures la synthèse de tous 
les corps composés. 
En effet, toute réaction chimique commence d’abord par 
une période endothermique, dont on peut régler la durée 
par le seul jeu de la température. Il faut donc toujours 
dans une première phase fournir du travail extérieur aux 
composants pour permettre leur combinaison. 
Déjà, dans plusieurs expériences, M. Pictet a montré 
où pouvait conduire l’emploi rationnel des basses tempé- 
ratures (î). Il s’agit de la nitrification du toluène 
(C 6 H 5 .CH 3 ), de la naphtaline (C I0 H 8 )et du phénol (C 6 H 5 .OH). 
Le toluol peut donner deux dérivés nitrés isomères : 
l’orthonitrotoluène C 6 H 4 .CH 3 .N0 2 (i,2)et le paranitrotoluène 
C 6 H 4 .CH 3 .NO,;i,4'. Dans les conditions normales, on obtient 
environ 6o p. c. du dérivé ortho, et 40 p. c. du dérivé 
para. En abaissant la température, M. Pictet obtient 
85 p. c. d’ortho et i5 p. c. de para. 
Le groupe ortho correspond par conséquent au travail 
maximum de l’énergie de constitution ; il est le résultat 
du travail de la plus grande pente chimique. 
Les résultats obtenus avec la naphtaline sont plus 
(1 Comptes rendus, CXVf, pp. 815 seqq. 
