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REVUE DES QUESTIONS SCIENTIFIQUES. 
miner la température à laquelle le sulfate de soude atteint son 
maximum de solubilité. 
Toutefois, nonobstant ces vérifications, la loi dont il est ici 
question a perdu la plus grande partie de sa valeur, en 1 885, à 
la suite des recherches expérimentales de M. Tammann. Elle 
exige, en effet, que le rapport de la tension de la vapeur d’eau 
émise par une dissolution à la tension de la vapeur émise par 
l’eau pure croisse avec la température, pour toutes les dissolu- 
tions qui se font avec dégagement de chaleur. Le contraire est 
exigé pour les dissolutions qui se font avec absorption de cha- 
leur : dans ces dissolutions le rapport des tensions précitées doit 
diminuer lorsque la température croît. 
Or, de fait, d’après les recherches expérimentales de M. Tam- 
mann, sur trente-huit dissolutions qui se font avec absorption de 
chaleur, onze seulement satisfont à la loi ; vingt-sept n’y satis- 
font pas. 
Ce désaccord entre la théorie et l’expérience montre avec évi- 
dence que la loi relative à la détermination de la chaleur totale 
de dissolution des dissolutions saturées est inexacte. Mais, cela 
posé, ne doit-on pas en dire autant de la loi de Kirchhoflf? Les 
deux lois ont la même forme et dérivent des mêmes principes ; 
l’erreur qui atteint la première, n’atteint-elle pas du même coup 
la seconde? 
Telle est la question que M. Duhem s’est posée. Il l'a résolue 
au moyen des principes de la théorie du potentiel thermodyna- 
mique; la solution est toute en faveur de la loi de Kirchhoff (i). 
Nous allons donner une simple esquisse du travail de M. Duhem. 
La théorie du potentiel thermodynamique découle directement, 
comme on sait, et sans hypothèse nouvelle, des deux théorèmes 
fondamentaux de la thermodynamique. En appliquant cette 
théorie au phénomène des dissolutions, M. Duhem est parvenu à 
déterminer, plus complètement qu’on ne l’avait fait avant lui, les 
valeurs théoriques des chaleurs de dilution et de dissolution. 
L’expression de la chaleur de dilution trouvée par le jeune 
physicien coïncide avec la loi de Kirchhoff lorsqu’on suppose que 
la vapeur d’eau est un gaz parfait, soumis aux lois de Mariotte 
et de Gay-Lussac. Cette supposition avait été faite explicitement 
par le physicien allemand. 
L’expression de la chaleur de dissolution est, au contraire, en 
(1) Annales scientifiques de l’ École normale supérieure, 3' série, t. IV, pp. 
381 et suiv. 
