LA CONSTITUTION DES SOLUTIONS. 455 
ces chiffres indiquent également les différences qui 
existent entre les vitesses des ions. 
Le changement de concentration qui s’établit aux élec- 
trodes indique que les ions positifs d’un électrolyte ne 
marchent pas avec la même vitesse que les ions négatifs. 
En effet, comme le faisait déjà remarquer Hittorf en 1 85 3 , 
si les deux ions marchaient avec la même vitesse, la con- 
centration de la solution resterait la même aux deux 
électrodes, car la perte que ferait l’électrolyte serait la 
même à chaque pôle. En déterminant donc l’augmentation 
des ions libres aux électrodes, on a le rapport des vitesses 
des deux ions. On trouve pour le chlorure de potassium 
que la concentration des deux pôles est restée à peu près 
la même qu’avant l’électrolyse ; les deux ions ont donc 
marché sensiblement avec la même vitesse. En connais- 
sant la vitesse des ions d’un seul sel, il est possible de 
parvenir, à l’aide des considérations que nous avons indi- 
quées plus haut, à la connaissance des vitesses des autres 
ions. 
Des considérations analogues à celles que nous venons 
de faire sur les sels conduisent à la connaissance des 
vitesses des ions pour les acides et pour les bases. Mais 
tandis que les acides forts suivent de près la loi de 
Kohlrausch, d’après laquelle la conductibilité électrique ne 
dépend que de la nature des ions positifs et négatifs, il 
n’en est plus de même des acides et des bases faibles, qui 
s’en écartent considérablement. La raison en est que pour 
ces corps une condition de la loi n’est pas vérifiée : chez 
eux le nombre de molécules qui ne prennent pas part à la 
conductibilité électrique est considérable. En effet, l’abais- 
sement du point de congélation et la dépression de la 
tension des vapeurs de ces solutions montrent que ces 
corps ne sont presque pas dissociés. L’expression de la loi 
de Kohlrausch n’est donc pas p ■ — u + v, où g désigne la 
conductibilité électrique, et u et v les vitesses des ions, 
mais il faut l’exprimer par l’équation p =» x (u + v), où x 
