ENZYMES ET CATALYSEURS 
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(vaporisation, fusion, dissolution de sel), il poursuit : 
« Le principe du travail maximum ne peut pas davan- 
tage être regardé comme un principe applicable à 
toutes les réactions chimiques; à une température 
maintenue invariable, le carbonate de calcium se dis- 
socie, l’hydrogène réduit l’oxyde magnétique de fer 
bien que ces réactions absorbent de la chaleur; on 
pourrait citer un nombre immense d’exceptions au 
principe du travail maximum, toutes choisies parmi les 
réactions de faible vivacité » (1). M. Du hem donne cet 
énoncé restrictif du principe : « Tout changement 
d’état isothermique, d’une extrême vivacité, est accom- 
pagné d’un dégagement de chaleur. » Or, on sait si la 
caractéristique des réactions enzymateuses est la 
grande vivacité ! 
D’ailleurs, l’étude des équilibres chimiques ouvre 
une vue sur le mécanisme du phénomène en litige. La 
constante d’équilibre K varie, en proportion inverse, 
avec la température absolue T à laquelle s’eftéctue la 
réaction, et en proportion directe avec la quantité de 
chaleur, positive ou négative, développée dans la 
réaction. Or, comme on peut le voir dans la relation géné- 
rale formulée par van t’IIoff‘(2), pour q = 0, K devient 
indépendante de la température : cette indépendance 
est à peu près réalisée dans quelques transformations. 
Si q est positif, c’est-à-dire si la réaction directe 
(1) Duhem P. 0;j. et loc. cit. 
(2) log K = q- C. Pans cette expression, log K représente le logarithme 
népérien de la constante d’équilibre, q la quantité de chaleur dégagée ou absor- 
bée dans la réaction directe, Il la constante des gaz,etCune constante d’intégra- 
tion. Le raisonnement développé dans le texte pourrait se répéter sur une autre 
formule, plus simple, de van t’Iloff : en remarquant que k y repré- 
sente la « constante de vitesse », et (pie cette constante entre dans des expres- 
sions de signe opposé selon qu’il s’agit de la réaction directe ou de la réaction 
inverse. Cf. van t’Holf, Leçons de chimie physique, etc. l‘‘^ partie, pp. ICO 
et suiv. 
