134 REVUE DES QUESTIONS SCIENTIFIQUES 
mule : H 3 N . HCl. Ces combinaisons de ce genre ne peuvent exister à l’état 
gazeux ; c’est un caractère important. La vraie valence des éléments ne peut 
se déterminer qu’au moyen de composés volatilisables, sans décomposition. 
Pour expliquer les combinaisons du genre de l’oxyde de carbone, Kékulé 
admit que l’on avait là des combinaisons non saturées où plusieurs valences 
peuvent être mises ultérieurement en action. La constance de la valence se 
retrouve dans le fait que ces composés cherchent toujours à se saturer; ce 
sont des « molécules ouvertes ». 
C’est de la théorie de la valence constante qu’est née la théorie des doubles 
et des triples soudures qui pendant une longue période a rendu, en chimie 
organique du moins, tant de services. C’est à la suite de Kékulé que l'on 
donna à l’éthylène et à l’acétylène, les formules que l’on emploie encore en 
général, à tort ou à raison, à l’heure actuelle : 
H 2 C = CH, HC = CH 
Une fois l’impulsion, donnée cet artifice fut employé également en chimie 
inorganique. Comment expliquer plus clairement la tétravalence constante 
du fer, par exemple dans les chlorures FeCI 2 et FeCl 3 , qu’en doublant les 
formules et en admettant une constitution analogue à celle de l éthane et de 
l’éthylène : ^ 
CH 3 — CH 3 H 2 C = CH 2 
Cl 3 Fe — FeCl 3 Cl 2 Fe = FeCl 2 
Que de faits expliqués ainsi, que de simplifications apportées dans tous les 
domaines de la chimie ! Kolbe eut beau faire, la théorie de Kékulé fut 
admise universellement. 
Mais le matériel expérimental augmente, les pro- 
priétés physiques sont étudiées avec plus de soin, les 
déterminations des poids moléculaires s’ajoutent nom- 
breuses et la théorie se trouve en défaut dans plusieurs 
cas. 
« Le dogme de la constance de la valence » est de 
nouveau battu en brèche. 
On trouve que si PC1 5 se décompose dans certaines conditions en PC1 3 et 
Cl 2 , PF 5 dont la préparation est due à Thorpe (1), peut être volatilisé sans 
décomposition : il en est d’ailleurs de même du pentachlorure de phosphore (2) 
et du chlorhydrate d’ammoniaque (3) s’ils sont parfaitement secs. 
On trouvera exposés dans la partie systématique, de nombreux exemples 
de ce fait : la théorie des combinaisons moléculaires se trouve donc en défaut. 
Il en est de même de la théorie des combinaisons non saturées que l’on con- 
naît maintenant en très grand nombre : l’oxyde de carbone n’est plus une 
exception. 
(1) Ann. chem., 182-201. 
(2) Trans. of chem. soc., 77-646. 
(3) Trans. of chem. soc.., 65-612. 
