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REVUE DES QUESTIONS SCIENTIFIQUES 
tion de température ou de pression, a pour résultat le passage complet d’une 
forme à l’autre. 
C’est le cas des combinaisons de l’oxygène avec les métaux où l’on peut 
avoir les phases : oxyde supérieur, oxyde inférieur et oxygène ou encore 
oxyde inférieur, métal et oxygène. D’autres exemples sont fournis soit par les 
combinaisons salines à eau de cristallisation, soit par les sels complexes 
ammoniacaux. 
Soit le cas des oxydes métalliques (1). Si on chauffe un oxyde métallique à 
une température déterminée sous une pression constante d’oxygène, on aura 
à un point donné dissociation complète en oxyde inférieur et oxygène ou en 
métal et oxygène. Les points limites de température et de pression donnent 
les éléments pour construire la courbe de décomposition de l’oxyde ; les 
courbes qui séparent les champs d’existence des différents oxydes peuvent 
être appelées limites d’atomicité ou de valence. La figure 1 donne la courbe 
pour le système cuivre-oxygène. 
Si dans un diagramme on prend les limites d’atomicité, correspondant à 
une même pression d’oxygène, on aura les valences isobares qui permettront 
de se rendre compte de la variation de la valence avec la température. Pour 
tracer les isobares de valence Billz rassemble en un tableau (Fig. 2) les tem- 
pératures d’équilibre pour la même pression d’une atmosphère ; exprimées 
en valeur absolue, elles sont les suivantes pour les systèmes que voici : 
I 
Pd0 2 /PdO 
453° 
PdO/Pd 
1148° 
CuO/Cu 2 0 
1383° 
Cu 2 0/Cu 
II 
2073° 
Pb0 2 /Pb 3 0 4 
663° 
Pb 3 0 4 /PbO 
888° 
PbO/Pb 
I 
2513° 
Co 3 0 4 /Co0 
1261° 
CoO/Co 
IV 
3133° 
I* e 20 3 /Fe 3 0 4 
1743° 
Fe 3 0 4 /Fe 
V 
3248° 
Mn0 2 /Mn 2 0 3 
843° 
Mn 2 0 3 /Mn 3 0 4 
1363 
Dans le diagramme II on porte en abscisses les températures absolues, 
en ordonnées les valences. 
Si l’on compare entre eux ces sept isobares, on constate que, indépendam- 
(1) Zeit. PHYS. CHEM. 67,561. 
