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REVUE DES QUESTIONS SCIENTIFIQUES 
Fremy a obtenu clans l’action du bisulfite potassique sur le nitrite de potas- 
sium, un sel potassique auquel Haschig- (1) donne la formule (SOsKleN • OH ; 
par oxydation il se transforme en un composé de formule brute (SO;jK) 2 NO 
dont la structure est donnée par la formule : 
/ 0 \ 
(SOaK^IN— -N(S0;,K)2 
Ce sel est jaune clair à l’état solide mais violet foncé en solution. Cette 
propriété et un ensemble d’autres découvertes par Hantsch et Semple (2) ont 
conduit à admettre que ce corps existe sous deux variétés : la variété jaune 
bi-moléculaire, la variété violette à laquelle il faut attribuer une formule 
monomoléculaire : 
(S03lv)2 = N = O 
et qui est, par conséciuent, un dérivé du bioxyde d’azote. Au point de vue de 
la coloration, il se comporte absolument comme le NO 2 qui à l’état monomolé- 
culaire possède une coloration très foncée et qui est pour ainsi dire incolore 
à basse température lorsqu’il se trouve à l’état bimoléculaire. 
11 faut encore citer les travaux de Piloty et Schvverin (3) sur l’azote tétra- 
valent. Partant de la nitroso-isobutyramidine, iis ont obtenu par l’action de 
HCN une base spéciale, la porphyrexine, à laquelle ils donnent la formule 1. 
N — OH 
J (CH3)2'C^ ^ c = NH 
HN ~ ^ 
H 
(CH3)2C 
11 . \ 
NO 
^ \ 
CNH 
HN = C ^ / 
La porphyrexine fournit par oxydation la porphyrexide dont la structure 
est donnée par la formule II et où l’un des atomes d’azote est donc tétravalent. 
\ la suite de ses recherches ultérieures sur ce composé, Piloty (4) arrive 
à comparer la porphyrexide au triphenyl-méthyle, mais tandis que ce dernier 
n’a qu’un moyen de se transformer en composé saturé, en passant de l’état 
tri- à l’état pentavalent, la porphyrexide peut se transformer en composé 
stable, l’azote devenant soit tri- soit pentavalent ; il a surtout une grande 
tendance à se transformer en dérivé à azote trivalent. 
L’étude de l’amalgane d’ammonium (5) se rapporte également à la question 
de la tétravalence de l’azote : il existe à ce sujet des travaux très nombreux. 
La question est très discutée et loin d’être résolue à l’heure actuelle ; il est 
cependant fort probable que l’on se trouve en présence d’une simple solu- 
(1) Ann. CHEM., 241, 223. » 
(2) Bek., 28, 2744. 
(3) Ber., 34.1870 et 2354. 
(4) Ber., 36.1302. 
(5) Le Blanc, Z. F. piiys. ch.em., 5.467 ; Coehn, Z. f. anorg. chem., 25.425; 
Moissan, G. B., 144.790 etc. 
