LA VALENCE CHIMIQUE 
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<iénés de métaux alcalins, pour tous elle correspondait 
<à la formule monomoléculaire. 
L’étude de la valence des métaux alcalins comporte 
encore une question importante : celle de l’existence 
des sous-chlorures. 
Hans l’élecirolysc des chlorures fondus on a admis, à l'origine, la forma- 
tion de ces composés (1) en vue d’evplicjuer les perturJ)ations dans les ren- 
dements de courants. 
C’est ainsi que après Davy, Bunsen et Kircliolf (2) expliquent les pertes de 
courant, dans l’électrolyse des chlorures de Uuhidium et de Coesium, par la 
l'ormation de sous-chloi-ures. 
Rose (3) prétend avoir obtenu des chlorures de potassium et de sodium qui 
ne renferment plus que la moitié du chlore normal, en fondant ces métaux 
avec leur chlorure, dans un courant d’hydrogène. 
Récemment cependant Stockem (4) reprenant l’étnde de l’action du sodium 
sur son chlorure fondu a montré qu’il ne pouvait y avoir formation de sous- 
chlorure, le chorui'e fondu dissolvant à peine la dixiéme partie du poids de 
sodium nécessaire <à la formation du sous-chlorure. 
I.es perturbations dans les rendements de courant peuvent d’ailleurs s’ex- 
])liquer, comme l’a montré Lorenz (5), par la solubilité des métaux dans les 
sels fondus et par la formation des nuages métalliques. 
Il est donc fort probable que les sous-chlorures de 
potassium, de rubidium et de coesium n’existent pas ; 
il n’en est pas de même du sous-chlorure de lithium 
dont l’existence est admise à la suite des travaux de 
(tuntz (6). 
Dans l’électrolyse du chlorure de lithium fondu un sous-chlorure vient se 
déposer au pôle négatif; il augmente la résistance du bain et lorsqu’il difl’use 
vers le pôle positif il s’y combine au chlore avec explosion. Ce sous-chlorure 
prend également naissance aux dépens du carbure ; lorsqu’on foml celui-ci 
avec le chlorure, il se forme du sous-chlorure, du chlorure et du carbone. A 
haute température le sous-chlorure est décomposé en chlorure et en métal ; 
en présence de carbone le cai bui’e se reforme. Cette réaction est donc réver- 
sible dans ces conditions, .\ussi longtemps que la grandeur moléculaire du 
sous-chlorure de lithium nous sera inconnue, nous ne pourrons de l’existence 
(1) Cette question est complètement exposée par Lorenz dans son traité 
Kleldrolyse geschmolzener salze, 11, p. 5(3. 
'2) Pogg, Ann. d. I’iiysik, 1 13, 3G4. 
(3) Pogg, Ann. d. Piivsik, 120, 1. 
b) .METALLURGIE, I, 20. 
(5) Loco cilalo, 11, pp. 32 à 47. 
(6) C. U., 117, 732 et 120, 1806. 
