LA VALENCE CHIMIQUE 
541 
Il existe une série île composés (jui semblent formés ()ar un groupement 
tétracuivriipie bivalent, tels sont le sous-oxyde CU4O et le cuivre nitré 
CujfNO.i)^. 11 est probable que le cuivre y est bivalent. 
La série des oxydes est intéressante à signaler : on aurait les composés : 
CU4O, C113O, Cu.; 0 , CuO, Cu.,03, CuO^, II2O. 
L’oxyde C.U3O de Ilailey et Hopkins (1) proviendrait de la calcination de 
l’oxyde de cuivre à 150Ü" à 2001)'’ : en l’absence de gaz réducteurs. 
L’oxyde CU2O3 peut se préparer (Osborn) (2) en traitant une solution de 
nitrate de cuivre par du chlorure de chaux et de l’eau de chaux. 
Le peroxyde de cuivre se produit dans l’action de l’eau oxygénée sur 
l’hydrate cuivrique : à l’état sec il présente une grande staJ)ilité; on peut le 
chautfer sans décomposition jusiju’aux environs de 170" (3). A l’état lumiide 
il se décompose en oxyde de cuivre et oxygène. On lient donc admettre que 
le cuivre y est bivalent et lui assigner la formule [Cu = O = OJll^Ü. 
L’existence île l’oxyde de Cu-,0;î de Maumené (4) est mise en doute par 
Debray et .loannis (5). 
L’argent en raison de ses combinaisons balogénées est généralement con- 
sidéré comme monovalent : il est cependant très intéressant de constater 
que, dans les dissolvants organiques, ses composés halogénés présentent une 
grande tendance à l’association et qu’ils ne peuvent y être représentés par 
les formules simples AgCl, .VgBr... etc. Voici les ebilfres fournis par la cryo- 
scopie dans la jiipéridine : (6). 
1‘. M. 
P.M. 
P..M. 
Ag.GL 
= 143 
Ag.Hr = 187 : Ag.l 
= 234 
(Ag.Gljj 
= 28G 
(Ag.lîr), = 374 , (Ag.l).2 
= 4G8 
(Ag.GOa 
= 429 
(Ag.lir)3 = 5G1 (Ag.Qa 
= 702 
328 
-3G0 
438 — 442 4G/ 
- 480 
L’iodure a donc nettement la constitution Ag.21.2 pour des concentrations 
vaiàant de I à 3 '’/o. Le Jiromure est constitué de 2/3 (Ag.llr)2 et 1/3 (Ag.lîr);;; 
le chlorure de même. 
L’argent forme de plus un sous-oxyde et un sous-sulfure : Ag40, Ag^S dans 
lesquels il est fort probable ipie l’on a affaire à de l’argent bivalent. L’exis- 
tence d’autres combinaisons argenteuses, notamment du chlorure argenteux, 
est encore pi’oblématique. 
Les sels d’ai'gent étant isomorphes aux sels cuivreux et présentant une 
grande analogie avec les composés mercureux, il est logique d’admettre que 
l’argent peut également se montrer bivalent. 
(1) J. ciiE.M. soc., 57, 2nt). 
(2) Ameu. joüun. (3), 32, 333. 
(3) liEit., 17, 2,593. 
(4) G. IL, 99, 757. 
(5) G. IL, 99, 583 et (188. 
(G) AVerner, Z. axoro. ciiem., 15, 1. 
IIU SÉlllE. T. XXll. 
35 
