647 
+ + 
fi.l/ — ll M ! l Mi — t *M S 
V\] e vm 2 e 
Nu is 
vm 2 — 2vti/ 
zoodat 
+ + 
2[im — 2 ii m = f m 2 — mu 
of 
+ + 
2fxj/ — ftj/ 2 = 2ftji — fxj/ 2 ...... (6) 
waaruit volgt, dat wanneer bij electromotorisch evenwicht in den 
electrolyt innerlijk evenwicht heerscht, tusschen de metaalionen, waarbij 
+ + 
2 HM = f 'Hh, 
een gevolg hiervan is, dat 
2[mm = f iMv 
of in woorden, dat dan ook in het metaal innerlijk evenwicht moet 
heerschen en omgekeerd. Dezelfde conclusie volgt, zooals direct is 
in te zien, uit verg. ^5), wanneer wij ook in dit geval de geldigheid 
van de wet van de chemische massawerking aan nemen. De A, «--figuur 
geldt, zooals reeds werd gezegd, voor een bepaalde T \ P en totaal 
metaalionen-concentratie. Het innerlijk evenwicht in de metaalphase 
is bij bepaalde T en P volkomen bepaald. Het innerlijke metaalionen- 
evenwicht in den electrolyt echter is afhankelijk van de concentratie; 
met de totaal concentratie, verandert Cm resp. Cm 2 , en daarmede 
volgens verg. (2) ook de poten tiaalsprong A. Is dus ook de totaal 
metaalionen concentratie vastgelegd, dan is alles volkomen bepaald. 
Stel nu, dat bij een gegeven T, Pen totaal metaalionen-concentratie, 
waarvoor onze Fig. 1 geldt, het innerlijk evenwicht tusschen de 
metaalionen-wordt aangegeven door het punt Z, dan volgt uit de 
A, «-fig. dat bij unair electromotorisch evenwicht de oplossing L zal 
koëxisteeren met de metaalphase S, bij een potentiaalsprong, aan- 
gegeven door de ligging van de lijn LS. Zooals gezegd, is het 
innerlijk evenwicht in de metaalphase uitsluitend bepaald door r P en 
P d. w. z. het punt y, maar de ligging van S in de A, «-fig. hangt 
natuurlijk af van de totaal metaalionen concentratie in den electrolyt. 
Nu zien wij echter, dat, wanneer wij de lijnen ac en ad meta- 
stabiel doortrekken, dezelfde oplossing Z bij een hoogeren potentiaal- 
sprong nog met een andere metaalphase in unair electromotorisch 
evenwicht kan zijn, n.1. met de phase S' . Dit tweede unaire electro- 
motorische evenwicht is echter metastabiel, terwijl het eerste stabiel is. 
Nemen wij nu allereerst aan, dat wij steeds met innerlijk even- 
wicht te doen hebben, dan zullen wij ons afvragen wat er zal 
