638 
der beide isomere s-dimethylbarnsteenzuuranhydriden evenredig is 
aan de dissociatie-constanten der bijbehoorende zuren 1 ). 
c. Nemen wij nu voorloopig aan, dat de hydratatie-constante bij 
gelijke andere invloeden evenredig is aan de dissociatie-constante, 
dan zal de specifieke invloed van de verzadigde groep in getal- 
waarden kunnen worden nitgedrukt. 
Daartoe hebben wij slechts de hydratatie-constanten dooi de 
dissociatie-constanten te deelen, wij verkrijgen dan voor deze groep- 
invloeden, bijv. bij 25° : 
Voor azijnzuur 3.92 X 10~ 3 
propionzuur 2.89 X 10 3 
Verhouding 
1.36 
1.75 
n boterzuur 1.65 X t 10 3 
isoboterzunr 1.58 X 10 3 
Uit de overeenkomstige waarden voor boterzuur en isoboterzuur- 
anhydride volgt, dat de invloed van de configuratie van de groep, 
ten opzichte van andere invloeden gering moet zijn (zie b). 
De invloed van de massa moet daarentegen zeer groot zijn, daal- 
de verlangzaming, die er intreedt door invoering van twee methyl- 
groepen in het azijnzuur-anhydride (= 1.36) geringer is dan die 
welke geconstateerd is bij invoeren van diezelfde groepen in het 
propionzuuranhydride (= 1.75). . 
Deze sterkere vertragende invloed van de aethyl- dan van de 
methylgroep blijkt ook uit hetgeen bij het gemengde azijnzuur- 
propion zu uran hy dride is gevonden. De constante daarvan ligt tnsschen 
de beide constanten van het azijnzuur en van het propionzuur in, 
maar iets naar de zijde van het propionzuur. 
Bij het isovaleriaanzuuranhydride zijn wij op zeer groote moeilijk- 
heden gestooten ; de oplosbaarheid van deze stof in water is uiterst 
gering, zoodat wij geen oplossingen konden verkrijgen, die meer 
bevatten dan ongeveer 0,005 mol. proc. 
Door de zeer geringe snelheid, waarmede de hydratatie plaats 
vond en de vrij groote geleidbaarheid van het isovaleriaanzuur kon 
liet proces overigens zeer nauwkeurig gevolgd worden. 
Hierbij bleek, dat er van een constante geen sprake was ; zij nam 
af, maar deed dit zóó regelmatig (en na elimineering van alle 
mogelijke storingen) zóó volkomen overeenstemmend, dat wij con- 
cludeeren konden, dat deze daling op een zeer bepaalde oorzaak 
moest kunnen worden teruggevoerd. 
~ i) Ree. 3k 80 (1912). 
