770 
Scheikunde. — De Heer Franchimont biedt eene mededeeling aan 
van den Heer H. J. Backër : „Over de nitratie van methylureum” . 
(Mede aangeboden door den Heer van Romburgh). 
Het gedrag van methylureum en van aethylureum bij nitratie 
wordt beschouwd als een merkwaardig voorbeeld van den verschil- 
lenden invloed, welken de methyl- en de aethylgroep op de eigen- 
schappen een er verbinding kunnen uitoefenen 1 ). 
Degner en von Pechmann 3 ) hebben medegedeeld, dat bij het 
methylureum de nitratie plaats heeft aan het imino-st ikstofatoom , 
terwijl volgens Thiele en Lachman 8 ) het aethylureum aan het 
aramo-stikstofatoom wordt genitreerd. De nitratieproducten zouden 
dus zijn : 
a, rt-methylnitro-ureum, CH 3 -N(N0 2 )-C0-NH 2 , 
a, è-aethylnitro-ureum, C 2 H 5 -NH-C0-NH-N0 2 . 
Mij is nu gebleken, dat de opvatting omtrent de nitratie van het 
methylureum niet juist is. 
D. en v. P. voerden de reactie uit, door de zwavelzure oplossing 
van methylureum bij lage temperatuur met de theoretische hoeveel- 
heid aethylnitraat te behandelen. Als producten kregen zij metliyl- 
nitramine en een methylnitro-ureum, smeltende onder ontleding bij 
156—157°. 
Ik heb de nitratie op verschillende wijzen uitgevoerd, met de theore- 
tische hoeveelheid aethylnitraat of reëel salpeterzuur in zwavelzure 
oplossing, en ook door de salpeterzure verbinding van methylureum in 
zwavelzuur te brengen. Steeds ontstond een product, dat zich om- 
streeks 90—100° onder gasontwikkeling ontleedde en de samen- 
stelling had van het methylnitro-ureum ; methylnitramine werd 
niet gevormd. 
Lost men dit product op in koude waterige ammoniak, dan 
praecipiteert verdund zwavelzuur hieruit het methylnitro-ureum, dat 
tegen 159° onder ontleding smelt. 
D. en v. P. deelen mede, dat deze verbinding door ammoniak 
bij 100° wordt ontleed en dan methylnitramine geeft; ze besluiten 
hieruit, dat het a, a-methylnitro-ureum is. 
Het is nu evenwel gebleken, dat deze verbinding van het smelt- 
punt 159° het a, è-methylnitro-ureum is. Deze structuur heb ik 
9 Degner en von Pechmann, B. 30, 654 (1897). Zie b.v. ook V. Meyer u. 
Jacobson’s Lehrb. d. Org. Chemie I 2 , 1894 (1913). 
2 ) B. 30, 652 (1897). 
s ) A. ?88, 285 (1895). 
