771 
bewezen, vooreerst door reductie tot het overeenkomstige semicarb- 
azide, en verder door bestudeering van het gedrag tegenover ver- 
schillende basen. 
a. Reductie. De reductie werd uitgevoerd langs electrochemi- 
schen weg, daar ook bij het ongesubstitueerde nitro-ureum de 
electrische reductie veel betere resultaten geeft dan de chemische 1 ). 
De bewerking had plaats in verdund zwavelzure vloeistof met een 
kathode van vertind kopergaas. Het ontstane product gaf met 
benzaldehyde een semicarbazon van het smeltpunt 166°. Uit dit 
semicarbazon ontstond door verhitting met verdund zwavelzuur het 
vrije methylsemicarbazide, smeltende bij 118°. Deze verbinding gaf 
bij ontleding door alkaliën het ongesubstitueerde hydrazine N 2 H 4 , en 
kan dus niets anders wezen dan het hydrazino-mierenzuur-methylamide, 
NH 2 -NH-CO-NH-CH 3 . Bijgevolg was de nitroverbinding het a, è-methyl- 
nitro-ureu m, NH(NO 2 )-CO-N H-C H 8 . 
Ter nadere bevestiging van deze opvatting werd het methylsemi- 
carbazide ook synthetisch bereid uit methylisocyanaat en hydrazine : 
NH. 2 -NH 2 + CO : N-CH 3 — NH 2 -NH-CO-NH-CH 3 . 
Het product, smeltende bij 118°, bleek identiek te zijn met het 
door reductie verkregen methylsemicarbazide. Ook het bovengenoemde 
condensatieproduct met benzaldehyde (S. 166°), en de semicarbazonen, 
die met andere aldehyden ontstonden, waren identiek. 
b. Ontleding door basen. De reactie met basen geeft een 
geschikt middel om te beslissen, of men met een primair nitramide 
te maken heeft, of wel met een alkylnitramide. Een primair nitra- 
mide Ac-NH-N0 2 zal nl. bij de bydrolyse geven nitramide NH.NO,, 
waaruit door verdere ontleding stikstofoxyduui N 2 0 ontstaat, maar 
een alkylnitramide Ac-N(N0 2 )R geeft het monoalkylnitramine RNHN0 2 . 
De reactie van het a,a- en van het a,è-methylnitro-ureum met 
kalium hydroxyde zal dus door de volgende vergelijkingen worden 
voorgesteld : 
a,a — . CH 3 -N(N0 2 )-C0-NH 2 + 3KOH = 
= CH,-JN-N0 2 K -f K.CO, +NH, + H 2 0. . . . (I) 
a,b — . CH 3 -NH-C0-NHN0 2 + 2 KOH = 
= CH 3 -NH 2 + K 2 C0 3 + N 2 0 + H 2 0 (II) 
Het methylnitro-ureum van het smeltpunt 159° geeft bij verhitting 
met basen één molecuul stikstofoxyduui; bovendien ontstaat methyl- 
amine, maar er vormt zich geen methylnitramine. Deze waar- 
nemingen komen alle overeen met vergelijking II, en ze strijden 
alle met vergelijking I. 
i) R. 31, 25 (1912). 
52 * 
