772 
De reactie van primaire nitramiden en alkylnitramiden met am- 
moniak is eenigszins anders dan die met alkaliën, maar toch even 
goed geschikt om de beide klassen te onderscheiden. De ontleding 
der twee isomeren door ammoniak wordt door de volgende ver- 
gelijkingen weergegeven : 
a,a — . CH 8 -N(N0 2 )-C0-NH 2 + 2 NO, = 
= CH 8 -N-N0 2 NH 4 -f NH 2 -CO-NH 2 . . (III) 
a,b — . CH 3 -NH-C0-NH-N0 2 + NH 3 = 
= CH 3 -NH-CO-NH 2 + N 2 0 + H s O . . (IV) 
De verbinding van 159° geeft bij de ontleding door ammoniak 
methyl ureum (aangetoond als nitrosoderivaat), en er vormt zich geen 
methylnitramine. Dit klopt met vergelijking IV en strijdt met ver- 
gelijking III. 
[)e reacties met alkaliën en ammoniak bewijzen dus, dat het 
methylnitro-ureum van het smeltpunt 159° inderdaad is de a,b- 
verbinding. 
Verder heb ik nog onderzocht het ongezuiverde nitratieproduet 
van methylureum, voordat het met ammoniak werd behandeld. 
Dit product, hetgeen zeer onscherp omstreeks 90 — 100° met gas- 
ontwikkeling smelt, heeft de empirische samenstelling van het methyl- 
nitro-ureum, en toch krijgt men door de zuivering met ammoniak 
slechts ongeveer het halve gewicht aan a,ó-methylnitro-ureum. Het 
vermoeden ligt dus voor de hand, dat de bijmenging bestaat uit het 
isomeer, het a, «-methylnitro-ureum. 
Inderdaad vormt zich uit dit ruwe product bij ontleding met 
alkaliën en met ammoniak methylnitramine, hetgeen ik door het 
smeltpunt en verdere eigenschappen heb kunnen aantoonen. Bij de 
ontleding met baryt water werd een hoeveelheid methylnitramine 
verkregen, die wees op de aanwezigheid van 40 °/ 0 «, «-methylnitro- 
ureum. 
De hoeveelheid stikstofoxyduul, die bij verhitting met kalium- 
hydroxyde ontstond, wees op 55°/ 0 «^-verbinding in het mengsel. 
Samenvatting der resultaten. 
1. Bij het nitreeren van methylureum in zwavelzure oplossing 
ontstaat een mengsel van de twee isomere mononitroderivaten. 
2. Behandelt men dit mengsel met koude ammoniakoplossing, dan 
wordt het «, «-methylnitro-ureum ontleed, terwijl de «, ^-verbinding 
in haar ammoniumzout overgaat, en door toevoeging van een zuur 
in zuiveren toestand wordt gewonnen. 
