987 
invloeden elkander, gelijk verwacht kon worden, tegenwerken (10), 
schijnt in het pinakon uit 4 Cl 4' methylbenzophenon (11) de methyl- 
groep de losser makende werking van het chlooratoom onverwachts 
te versterken. 
De door ons gevolgde methode geeft alzoo een weg aan om de 
werking van verschillende substituenten in een molekuul op een 
bepaalde binding van dat zelfde molekuul met elkander te vergelijken. 
Kiezen wij de ontledingssnelheid van één der pinakonen als eenheid, 
dan is de verhouding der ontledingssnelheden der andere pinakonen 
met deze eenheid de maat der relatieve stabiliteit. 
Zoo verkrijgen wij voor de ontleding in 0.01 N. natriumalkoholaat: 
voor 4. 4. 4'. 4'. tetramethylpinakon (9) = 0.1 
4.4'. dimethylpinakon (8) = 0.18 
4.4'. dimethoxylpinakon (7) — 0.45 
[pinakon (1) — 1. ] 
2.2'. diCl 4.47 dimethyl „ (10) = 2.5 
4,4'. di broom ,, f5) = 2.4 
4.4'. dichloor ,, (4) = 2.3 
De aard der metingen brengt overigens mede, dat wij aan deze 
cijfers niet meer waarde kunnen hechten dan aan een benaderende 
schatting. 
4. Over de relatieve red uctie-snel heid der ketonen tot pinakonen 
zeggen ons deze proeven niets. Om hiervan iets te weten te komen 
moet men de verschillende ketonen onder gelijke omstandigheden 
liefst zoodanig reduceeren, dat er niets anders dan het pinakon 
ontstaat. 
Dit kan nu bewerkt worden door de ketonen in absoluut-alko- 
holische oplossing te belichten, waarbij inderdaad een gladde over* 
gang in pinakon en aldehyd plaats vindt 1 ). 
Daar het hier de activeering betreft van de C — O-binding, is het 
te verwachten, dat de relatieve grootte van den invloed der sub- 
stituenten in de benzolkern een geheel andere volgorde zal aan wijzen 
dan bij de pinakonsplitsing. Wij komen hierop in een volgende 
mededeeling terug. 
Delft, Februari 1914. Labor. Org. Scheik. 
der Technische Hoogeschool. 
i) Dit was reeds lang geleden door Ciamician en Silber geconstateerd; wij 
hebben er in onze vorige mededeeling op gewezen, Jat in dit neutrale of hoogstens 
zeer zwak zure medium geen overgang van pinakon in hydrol te verwachten is, 
en dat aldus het ontbreken van hydrol in dit geval wederom een bewijs is, dat de 
eigenlijke reductie niet verder gaat dan tot het halve pinakon-molekuul. 
6(5 “ 
