1185 
Uit (54) volgt dat bij stijgende temperatuur de druk zoowel toe- 
als afnemen kan ; wij kunnen dus twee gevallen onderscheiden 
1°. P- en P-maximum vallen samen en evenzoo P- en 7-minimum. 
2°. P-maximum en P-minimum vallen samen en evenzoo P-mini- 
mum en P-maximmu. 
Het geval sul» 1°. treedt op als bij stijgende temperatuur de druk 
toeneemt; kurve rh ligt dan zooals in tig. 1. Het geval sub 2". treedt 
op als bij stijgende temperatuur de druk afneemt; kurve rh gaat 
dan in tig. 1 van r uit naar lagere temperaturen. 
Wij zullen thans aannemen dat F en dus ook F' eene binaire 
verbinding van B en C is; voor het P, P-diagram geldt dan weer 
tig. 1, waarin thans echter de oplossingsbanen niet meer in F of F' 
aan de smeltkurve raken. 
In het concentratiediagram eindigtde modi ficatie-k urve F-\-F~\- L-\- G 
in twee punten op zijde BC; hetzelfde geldt voor hare bij behoorende 
dampkurve. Denken wij ons dat punt F in fig. 3 (XI) de beide 
modificaties F en F' voorstelt en dat k a h n de modificatiekurve en 
h l aj) l n l de dampkurve is. In liet binaire stelsel treden dus twee 
omzettingstemperaturen- en drukken op, id. in de punten h en n. 
Beschouwt men de even wichten onder constanten druk, dan is 
T] l =T n ; onder eigen dampdruk zijn Th en T n , evenals Pk en P n 
echter verschillend. De punten h en n van tig. 3 (XI) komen nl. met 
u en iv van lig. 1 overeen. Ofschoon vaste stof, vloeistof en gas van 
het evenwicht F - \- F' -j- Lu -f- Gj h en F -|- F' L n -j- G, h door 
punten eener rechte lijn worden voorgesteld, is toch in h en n met 
dP = 0 en dT==0. Om dit in te zien substitueeren wij in (52) — (54) 
« = 0; wij vinden hieruit: 
1 
irr 
i 
RT 
n'— n 
i r l' — r i)G V — (v — v) A 11 
( 57 ) 
fb P _ v' — v 
x U — V — (?;' — v)L\ U 
( 58 ) 
zoodat clP en dT in h en n niet nul is. AU is de volume- en 
A H de entropievermeerdering als tusschen F, L en G van het even- 
wicht F -\- F' -p ' L n -f- G, h of F - f- F' -U Lh Gj h eene reactie plaats 
vindt, waarbij een volume damp ontstaat. (Men kan in (57) en 
(58) ook AU en A H vervangen door AF' en A/P, die dan dezelfde 
vermeerderingen aangeven, als de phasen F', L en G reageeren). 
Liggen nu in tig. 3 (XI) h en n niet te dicht bij F, of met andere 
woorden, liggen de omzettingstemperaturen T h en T n niet te dicht 
bij het smeltpunt Tp, dan is A [ T ^0 en groot ten opzichte van 
v' — v ; de noemer van (57) en (58) is dan in het algemeen positief. 
79* 
