68 Untersuchungen über die Quellung einiger vegetabilischer Substanzen. 
Ein zweiter, denkbarer Weg zur Ermittelung der Grösse der 
inneren Arbeit wäre das calorimetrische Verfahren — allein dasselbe 
führt eben so wenig zum Ziele. 
Durch die Anziehung der Micellen gegen das bei der Quellung 
aufgenommene Wasser muss Wärme frei werden. Die Quelle für diese 
Wärme ist gegeben theils in der Hemmung der den Wassermolekeln 
ertheilten Bewegung an der Oberfläche der Micellen, theils durch die 
Compression des Wassers. Da wir die Beschleunigung der Wasser- 
theilchen nicht kennen, so ist nur für letztere es möglich, den Wärme- 
werth zu bestimmen: derselbe beträgt 0,05 Wärmeeiuheiten für ein 
Gramm aufgenommenes Wasser bei einem Quellungsgrade von 230 Pro- 
cent; dies kann nur ein Bruchtheil der wirklich erzeugten Wärme sein. 
Daneben verläuft bei der Quellung ein antagonistisch wirkender 
calorischer Process. Die Auseinanderzerrung der Micellen durch das 
eindringende Wasser hat die Verrichtung grosser mechanischer Arbeit 
zur Voraussetzung; diese innere Arbeit der Quellung repräsentirt 
einen gewissen negativen Wärmewerth, welcher sich während des 
Quellungsprocesses als Verschwinden von Wärme geltend machen muss. 
Wir können die bei der Quellung frei werdende und die dabei ge- 
bundene Wärmemenge summiren, indem wir dem einen Summanden 
ein positives, dem andern ein negatives Vorzeichen geben: die hierbei 
erhaltene Wärmesumme ist die Piesultante der beiden entgegengesetzten 
Processe, ihre Ermittelung ist das für die experimentelle Untersuchung 
allein erreichbare Ziel. Wird durch den einen Process genau so viel 
Wärme vernichtet als durch den andern entwickelt wird, so muss die. 
Summe beider gleich Null werden, bei der Quellung wird dann keine 
Wärmeänderung beobachtet werden; ist aber das letztere der Fall, so 
können beide Processe nicht im Gleichgewicht stehen und das Vor- 
zeichen der beobachteten Wärmeänderung lässt erkennen, welcher 
Process der überwiegende gewesen ist. Weil wir nun ausser Stande 
sind, die mittlere Beschleunigung sicher zu messen, welche den Wasser- 
theilchen durch die Anziehung der Micellen ertheilt wird, so folgt 
daraus die Unmöglichkeit, den vollen Werth der inneren Arbeit der 
Quellung calorimetrisch zu bestimmen. Beobachten wir bei der Quellung 
eine starke Wärmeentwicklung, so kann dadurch nicht ausgeschlossen 
sein, dass doch für die Ausführung des Processes eine gewisse Wärme- 
