Muthmann u. Fraunberger : Über Passivität der Metalle. 231 
Durch Abschleifen eines Kobaltstabes, der zunächst ein 
Luftpotential von — 0,24 Volt zeigte, kamen wir nur zu einem 
Potentialsprung von — 0,01 Volt, der beim Liegen an der Luft 
nach wenigen Sekunden wieder auf — 0,2 Volt zurückgegangen 
war. Alle Werte von Kobalt sind offenbar viel zu niedrig, 
sie liegen unter dem von Le Blanc angegebenen von -f- 0,17 Volt, 
während unsere für Eisen und Nickel erhaltenen höchsten 
Werte weit über denjenigen liegen, die nach der Le Blanc’schen 
Methode zu erhalten sind. Wir haben um diese scheinbaren 
Anomalien aufzuklären auch genau nach der Vorschrift von 
Le Blanc gearbeitet, die bekanntlich darin besteht, dass man 
eine normale Sulfatlösung bei der Zersetzungsspannung eine 
Zeit lang elektrolysiert und sodann ohne Unterbrechung des 
Stromes den Potentialsprung des kathodisch niedergeschlagenen 
Metalles misst. Bei Eisen und Nickel erhält man auf diese 
Weise äusserst schwankende Werte, der beim letzten Metall 
erhaltene höchste Wert betrug -j- 0,23 Volt und bei Kobalt 
erhielten wir -j- 0,17, welch letztere Zahl mit dem Le Blanc’- 
schen Wert übereinstimmt. Es ist auffallend, dass die Le 
Blanc’sche Methode, die bei anderen Metallen so vorzügliche 
Dienste leistet, in der Eisengruppe versagt. Der Grund dafür 
liegt in einer passivierenden Wirkung der Schwefelsäure, welche 
beim Arbeiten nach Le Blanc, immer, wenn auch nur in kleiner 
Menge entsteht. Wir werden darauf bald zu sprechen kommen. 
Bis auf weiteres ist für das Kobalt der Le Blanc’sche Wert 
von -j- 0,17 Volt als der richtigste anzunehmen, weil er der 
bis jetzt erreichte Maximalwert für Kobalt ist. 
Dass freie Schwefelsäure den Potentialsprung der Metalle 
der Eisengruppe herunterdrückt, ist eine Tatsache, die wir uns 
nicht erklären können ; dasselbe findet übrigens auch bei Molybdän, 
Wolfram, Vanadin und Niob statt, nur Chrom bildet eine Aus- 
nahme. Man kann diese Wirkung der Schwefelsäure leicht in 
der Weise demonstrieren, dass man nach der Messung des 
Potentialsprunges von aktivem Nickel dem Elektrolyten einen 
Tropfen Schwefelsäure zusetzt. Das Potential geht dann momen- 
tan um mehrere Zehntel Volt zurück. Die Potentialsprünge 
