( 628 ) 
Verder Averd door K. vastgesteld dat alleen het ZAvavelzuur (ook 
reeds bij gewone teinperatunr) in staat is de omzetting in het tetra- 
hrooniphenol te veroorzaken ; een dozijn andere agentia gaf een 
negatief resultaat. Om nu deze specifieke werking van het zwavel- 
zuur te A’erklaren neemt Kastle de intermediaire vorming aan van 
een additieprodnkt \a\n dit zuur met trihroomphenolbroom ; dit zou 
dan eerst H Br verliezen om tlan direct daarmee Aveer in te AA^erken 
onder terugvorming van ZAvavelzuur en intrede van Br in den benzol- 
kern. Deze voorstelling der omzetting vordert het intermediair op- 
treden van twee met geïsoleerde dus hypothetische tusschenproducten 
en drie achtereenvolgende reactie’s. 
De Heer Belzee heeft nu de snelheid A'an omzetting van tribroom- 
phenolbroom in zijn isomeer tot een onderwerp vaji studie gemaakt. 
De omstandigheid dat de eerste stof gemakkelijk een Br-atoom afstaat 
mocht doen verAvachten dat hare quantitalieve bepaling, naast het 
tetrabroomphenol, mogelijk zijn zou. Het bleek nu dat de afscheiding 
van Au-ij jodium uit joodAvaterstofzuur, ook door Kastle Avaai'genomen, 
quantitatief plaats Aundt; eenvoudig door titratie liet zich dus het 
tribroomphenolbroom naast tetrabroomphenol bepalen. 
Bij den aanvang van het onderzoek is eerst de verhouding van de 
vaste stof tegenover ZAvavelzuur nagegaan. Indien men de kristallen 
met het gecoiic. zuur (van 96 “/„) overgiet dan bemerkt men dat zij hun 
gele kleur verliezen, dof en Avit Avoialeii; atui een oplossen in het zuur is 
echter niets te bemerken, ook niet bij beschouwing onder het microscoop. 
Vorming van slieren A’alt niet Avaar te nemen ; het geheele A'erschijn- 
sel maakt den indruk zich in het Auxste lichaam af te spelen, aan- 
vangende op de oppervlakte Avaar de stof met het zuur in aanraking 
is. Meet men de snelheid van omzetting onder deze omstandigheden 
dan kan het niet verAvonderen, eensdeels dat eene reactieconstante 
niet optreedt, anderdeels dat de reactiecoëfficiënt voortdurend afneemt 
daar de binnen in de kristallen gelegen deelen voor het zuur steeds 
moeilijker toegankelijk Avorden. Ook kon men vooraf voorspellen, 
Avat de proef heeft bevestigd, dat zeer kleine kristallen of de gepoe- 
derde stof, Avegens de grootere vrije oppeiadakte zich sneller zouden 
omzetten dan groote kristallen. 
Uit het verA'olg Auin het onderzoek zal blijken dat de omzetting 
mono- en niet bimoleculair is en dus als een Averkelijke atoom- 
yerschuiving [misschien van tAvee die na elkaar verloopen, de 
een met zeer groote snelheid] moet opgevat. MerkAvaardig is het 
nu daarbij dat in een vaste stof, alleen door contact met ZAva- 
velzuur en zondei’ dat van o]:)lossen sprake is, in het juolecuul 
eeii verschuiving der atomen, een ijiAvendige eATnAvichtsverandeiing 
