( 558 ) 
Scheikunde. — De Heer Bakhuis Roozeboom biedt eene medeclee- 
ling aan van den Heer J. J. van Laar: ft Over het electro- 
motorisch gedrag van amalgamen en ïegeeringen” 
I. Reeds geruimen tijd geleden stelde ik de nauwkeurige nit- 
drukking op voor het potentiaalverschil tnsschen een willekeurige 
(vaste of vloeibare) oplossing van twee metalen eenerzijds, en een 
electrolyt, waarin de Ionen dezer beide metalen voorkomen, ander- 
zijds. Daaraan knoopte ik verschillende beschouwingen vast, welke 
ik thans wensch te pnbliceeren, nn onlangs een arbeid van Reinders 
A'erscheen : ttHet galvanisch element en de phasenleer” [Versl. K. A. a'. 
W. 28 Juni 1902; Z. f. Ph. Ch. 42, 225 (1902)], AAmarin ook dit 
onderwerp — eveiiAvel slechts kortelijk — ter sprake kAvam. 
Onderstellen Avij het geval, dat een oplossing der beide metalen 
in alle verhoudingen mogelijk is. Bij vloeibare amalgamen of legee- 
ringen boven het smeltpunt der beide metalen is dit zeker mogelijk, 
maar ook bij vaste oplossingen van tAAme metalen kan men zich een 
dergelijk geval — zij het dan ook soms metastabiel — ten minste denken. 
Zij M de metaalphase, E de vloeibare electroljt, waarin de Ionen 
der heide metalen aaiiAvezig zijn. Het meest positieve metaal zij M^, 
het meest negatieve Ah^. Voor het eveiiAvicht tusschen AI^ en de 
Ionen van d/j heeft men dan : 
de -f (Fg 
PO de = 0. 
In deze vergelijking stellen en resp. de moleculaire thermo- 
dynamische potentialen voor van het eerste metaal in het amalgaam 
en van de correspondeerende metaal-ionen in den electrolyt; Vm en 
Ve zijn de electrische potentialen aan beide zijden der gevormde 
electrische dubbellaag. De opgesclireven betrekking Avordt onmid- 
dellijk verkregen door virtueel een zoodanige hoeveelheid metaal-ionen 
uit het amalgaam naar den electrolyt te transporteeren, dat de 
electriciteits-eenheden Avorden overgevoerd. De eerste term moet 
daarbij door gedeeld Avorden, omdat dit de lading van een Gr. 
mol. voorstelt, als de A^alentie is en e de lading van een Gr. 
aeq. Stelt men nu Fg— F„j=A, dan heeft men dus: 
^ Pei Pwo 
v^a 
daar voor het tAveede metaal het zelfde geldt ^). 
1) Bij al deze berekeningen Avordt afgezien van de (geringe) correctie, Avelke 
zou moeten aangebracht Avorden tengevolge van capillaire veranderingen in de 
grenslaag. Zie mijne verhandeling over den «apillair-elcctrometer (Versl. K. A. v. W. 
11 April 1902; Arch. Néerl. Oct. 1902.) 
