( 267  ) 
Water  van  4°  als  eenheid.  Gecorrigeerd  voor  opwaartschen  lucht- 
druk en  voor  de  uitzetting  van  glas. 
Geleiding svermog en.  Dit  werd  op  de  gebruikelijke  wijze  met 
Wheatstone-brug  en  telephoon  bij  25°  en  bij  40°  bepaald.  Aangezien  de 
zuren  in  water  moeielijk  oplosbaar  zijn,  werd  als  begin-concentratie 
v = 100  of  200  genomen;  de  eindconcentratie  was  v=:  800— 1600. 
In  onderstaande  tabel  zijn  de  dissociatie-constanten  vereenigd. 
Dinitrobenzoëzuren  m- 
3.4 
3.5 
2.3 
2.5 
2.4 
2.6 
( bij  25° 
K = 100k 
0.163 
0.163 
1.44 
2.64 
3.85 
8.15 
f bij  40° 
0.171 
0.177 
1.38 
2.16 
3.20 
7.57 
Bij  de  vergelijking  dezer  cijfers  valt  terstond  in  het  oog,  dat  de  zuren 
met  ortho-standige  nitrogroep  een  veel  grootere  dissociatie-constante 
bezitten  dan  de  twee  andere,  zoodat  zij  in  dit  opzicht  in  twee  groepen 
te  verdeel  en  zijn.  Bij  de  zuren  zonder  orthostandige  nitrogroep  is  de 
waarde  der  dissociatie-constante  vrijwel  dezelfde.  Bij  de  vier  andere 
blijkt  daarentegen  de  plaats  der  tweede  groep  vrij  groote  verschillen 
te  weeg  te  brengen.  Het  meest  vergroot  die  tweede  groep  genoemde 
constante  wanneer  zij  ook  ortho  staat;  het  2-6-dinitrobenzoëzuur  is 
in  \/ioo  normaal  oplossing  reeds  voor  90  % geioniseerd.  Dan  echter 
verhoogt  eene  NOj-groep  op  paraplaats  de  dissociatie  constante  meer 
dan  wanneer  deze  groep  op  meta  staat ; en  voor  de  twee  zuren  2,3 
en  2,5  die  beide  de  tweede  groep  op  meta  hebben,  is  K voor  2,5, 
dus  voor  het  niet  vicinale  zuur  aanzienlijk  grooter  dan  voor  het 
vicinale ; zoodat  ook  hier  niet  alleen  de  plaats  der  groepen  op 
zichzelf,  maar  ook  hunne  plaats  ten  opzichte  van  elkander  invloed 
uitoefent.  Daaruit  volgt  dan  verder,  dat  de  methode  van  Ostwald, 
ter  berekening  van  de  dissociatie  constante  van  digesubstitueerde 
zuren  uit  die  der  overeenkomstige  mohogesubstitueerde  zuren,  niet 
juist  kan  zijn,  zooals  uit  onderstaande  tabel  ook  blijkt : 
Dinitrobenzoëzuur 
COjH  op  1 
K berekend 
K gevonden 
3.4 
0.23 
0.16 
3.5 
0.20 
0.16 
2.4 
4.1 
3.8 
2.5 
3.6 
2.6 
2.3 
3.6 
^1.4 
2.6 
64 
8.1 
