( 268  ) 
Bij  de  twee  vicinale  zuren  2,3  en  2,6  zijn  de  afwijkingen  van  de 
berekende  waarde  bijzonder  groot,  zooals  ik  vroeger  (Ree.  20,  363) 
voor  andere  vicinaal  gesubstitueerde  zuren  ook  aantoonde. 
Met  het  oog  op  de  vergelijking  der  cijfers  voor  de  dissociatie 
constanten  dezer  zuren  en  voor  hunne  esterifatie-constanten  scheen 
het  wenschelijk,  om  ook  een  oordeel  te  hebben  omtrent  de  mole- 
culaire geleidbaarheid  dezer  zuren  in  alcoholische  oplossing.  Daartoe 
werden  zij  tot  7200  N.  in  alcohol  van  957o  (vol.)  opgelost  en  bij  25° 
het  geleidingsvermogen  dier  oplossingen  bepaald.  Onderstaande  tabel 
vereenigt  de  gevonden  waarden  met  die  van  waterige  oplossingen 
van  dezelfde  concentratie  en  temperatuur  : 
dinitrobenzoëzuren  » 
3.4 
3.5 
2.3 
2.5 
2.6 
2.4 
in  alcoh.  opl. 
1.1 
1.15 
1.75 
2.25 
2.7 
2.9 
in  waterige  opl. 
161.5 
162.5 
293 
321 
355.5 
335.5 
waaruit  blijkt,  dat  ook  in  alcoholische  oplossing  de  zuren  met  ortho- 
standige  nitrogroep  meer  geioniseerd  zijn,  dan  de  andere. 
Esterificatiesnelheid.  De  gevolgde  methode  was  die  van  Goldschmidt, 
die  het  zuur  in  eene  groote  overmaat  van  alcohol  oploste  en  als 
katalysator  chloorwaterstof  aanwendde.  Het  hier  gebruikte  alcoholi- 
sche zoutzuur  was  0,455  N.  Bij  gewone  temperatuur  bewaard,  ver- 
anderde het  zijn  titre  gedurende  vele  maanden  niet  merkbaar.  Daar 
Goldschmidt  aantoonde,  dat  de  constanten  evenredig  zijn  met  de 
concentratie  van  den  katalysator,  werden  alle  omgerekend  op  eene 
concentratie  van  normaal  zoutzuur.  Door  de  groote  overmaat  van 
alcohol  kon  de  vergelijking  voor  monomoleculaire  reactie  worden 
toegepast.  De  snelheidsmetingen  werden  bij  25°,  40°  en  50°  uitge- 
voerd. Bij  deze  laatste  temperaturen  ging  het  titre  van  het  alcoho- 
lische zoutzuur  (door  chlooraethyl vorming)  zeer  langzaam  terug  en 
moest  dus  daarvoor  eene  correctie  worden  aangebracht.  De  gebruikte 
alcohol  was  van  98.2  vol.  7o- 
Om  niet  alleen  de  esterificatieconstanten  E der  dinitrobenzoëzuren 
onderling,  maar  ook  deze  met  de  constanten  van  benzoëzuur  en 
zijne  mononitro-derivaten  te  kunnen  vergelijken  werden,  althans  bij 
25°,  die  constanten  voor  laatstgenoemde  zuren  bepaald,  onder  geheel 
dezelfde  omstandigheden  als  bij  de  dinitrozuren.  In  onderstaande 
tabel  zijn  de  verkregen  resultaten  vereenigd  : 
