918 
§ 6. De kinetische en de thermodynamische berekening tegenover 
elkaar gesteld. De waarden voor de chemische constanten, 
die hieruit volgen. 
Wij stellen nu liet volgende axioma op : 
Bij gegeven aantallen atomen Y, Z, volume V en totale energie 
E wordt het dissociatie-evemoicht gekenmerkt door die ivaarden voor 
de aantallen moleculen, N^, N^, . . . , Nj, die {yj tot een maximum 
maken. 
Laat 
d Ni = vi d Q of d m = Vid q (83) 
één- of andere ') mogelijke, d. w. z. met de gegeven aantallen 
atomen X, Y, Z in overeenstemming zijnde chemische omzetting in 
ons systeem vooi’Stellen ; zijn positieve en negatieve 
geheele getallen, die het aantal der ontstane en verdwenen moleculen 
bij de elementaire omzetting aangeven *). 
De kinetische en de thermodynamische afleiding van het dissociatie- 
evenwicht kunnen dan 0 |) de volgende wijze tegenover elkaar 
worden gesteld ; 
(kinetisch) 
dlog\Y\ = 0 . . 
dV= 0, d Ni = Vi d Q 
óE = d [K 
(31) 
(35) 
Niti) = 0 (36) 
(thermodynamisch) 
d S 0 . . . (34') 
dF=rO, dniz=:zvidq . (35') 
dE—d 2 m (O T -f hi) = 0 (36') 
Door invoering van de uitdrukkingen (26), (31) ^ 5 voor log jyj 
en-»S en door uitwerking van het maximumprobleem vinden wij het 
volgende resultaat (aanvullende noot II). 
Xi Vi log A)- — ( log V) E Vi 2, vi log ai 
'E Vilogni={log V) E vi+—2i Vi{Hi- Ci-R) 
■~X:vXi + {logT).^2viCi (37') 
Wij willen in (37') V uitdrukken door den totalen druk van het i 
gasmengsel g met behulp van de vergelijking 
pV—RTiEn. . (38) ! 
’) Tusschen de moleculen van het mengsel zijn in ’t algemeen meerdere ver- 
schillende omzettingen mogelijk, waarvan ieder is gekenmerkt door een bijzonder 
systeem getallen • • • > 
Om het dissociatie-evenwicht volkomen vast te leggen, d.w.z., om het benoodigde 
aantal vergelijkingen tusschen de evenwichfsconcentraties te vinden, moeten wij 
alle verschillende omzettingen [variaties] beschouwen. [Vergel. M. Planck, Thermo- 
dynamik § 247]. 
2) M. Planck, Thermodynamik, § 244. 
