373 
Beschouwen wij den invloed van de a-hydroxjgroep op de vetzuren 
dan blijkt deze de constante tot het 10 voudige te verhoogen een 
«iS dubbele binding slechts gemiddeld tot het viervoudige. 
Nemen wij de maleïnoide configuratie voor het wijnsteenzuur aan, 
10 
dan zouden wij uit het maleïnezuur een constante = 1.2 X X 10“^ 
= 3 X 10-*. 
uit het dioxymaleïnezuiir een van ^ 2.5 X 10“^ berekenen ^). 
Nemen wij de fumaroide configuratie, dan berekenen wij uit het 
10 
fumaarzuur 9 X - 7 - X 10“^ = 2X10 
4 
Hoewel deze berekeningswijze zeer onzeker is, mogen wij er toch 
wel uit besluiten, dat het resultaat meer voor een fumaroide confi- 
guratie dan voor een maleïnoide pleit. 
Nu de afstootende werking der carboxylgroepen in de wijnsteen- 
zuren wel bewezen geacht kan worden en deze sterker moet zijn 
dan de (9jö-groepen, ligt het voor de hand om de fumaroide oriën- 
teering ook voor het barnsteenzuur aan te nemen. Hier ontbreekt ons 
een doeltreffend middel om dit nader te bewijzen zooals bij de 
wijnsteenzuren. Toch zijn er enkele aanwijzingen, dat het barnsteen- 
zuur inderdaad fumaroide is. 
Bbuni en Gorni*) hebben reeds ruim twintig jaar geleden gevonden, 
dat fumaarzure-dimethjlester een zeer abnormale veel te kleine 
vriespuntsdaling van de barnsteenzure-dimethylester veroorzaakte, 
daarentegen was het mol. gew. van de maleïnezure-dimethylester 
daarin normaal. 
Hieruit blijkt, dat de fumaarzure en barnsteenzure esters zich 
gedroegen als verbindingen, zooals naphtaline en di-hydronaphtaline 
die ook in krystalstructuur een groote vormgemeenschap vertoonden. 
Het besluit waartoe zij kwamen, dat dan aan de barnsteenzure 
dimethylester de furaaroide configuratie moet worden toegeschreven, 
is nu door onze onderzoekingen over de wijnsteenzuren bevestigd. 
2. De dissociatie-constante van het barnsteenzuur is eveneens in 
overeenstemming met een fumaroide configuratie. Vergelijken wij 
nl. een aantal verzadigde en «^-onverzadigde zuren met elkander, 
dan blijkt, dat deze laatste gemiddeld viermaal sterker zijn. 
Uit het maleïnezuur berekenen wij ^ = 7^ X 1-2 X 10“^ = 3X10“^» 
terwijl uit het fumarzuur k= ^ j 9 X 10~"* = 2.25 X 10“^. 
1) Recueil 37, 174 (1918). 
Atti R. Ac dei Lincei [5] 8, 454 — 63 (1899). 
