1497 
3e.  hetzij  direct,  door  isomerisatie  of  indirect  via  het  glycol  overgaan 
in  een  onverzadigden  primairen  alcohol : R . C = CH  . R 
I 
CH,  OH 
Indien  levens  azijnznnr  aanwezig  is  kunnen  zich  acetaten  vormen 
hetzij  van  het  glycol,  hetzij  van  den  primairen  onverzadigden  alcohol. 
In  waterige  oplossing  vindt  bij  anethol  en  isosafrol  vrijwel  uit- 
sluitend en  bijna  qnantilatief  vorming  van  den  methyleenaether  plaats. 
In  azijnzure  oplossing  in  tegenwoordigheid  van  zwavelzuur  wordt 
uit  styrol  zoowel  een  diacetaat  gevormd  als  een  methyleenaethei-, 
cedreen  en  campheen  geven  onder  deze  omstandigheden  eeti  acetaat 
van  een  onverzadigden  |)rimairen  alcohol. 
Campheen.  d.  limoneen,  en  pineen  geven  in  azijnzure  oplossing 
bij  het  kookpunt  van  azijnzuur  eveneens  een  acetaat  van  een 
onverzadigden  alcohol  naast  andere  hooger  kokende  verbindingen. 
De  reactie  tusschen  formaldehyde,  pineen  en  limoneen  onder 
vormin  gvan  een  onverzadigden  primairen  alcohol  is  reeds  geconstateerd 
door  Kriewitz'),  die  de  componenten  door  verhitten  in  tegenwoor- 
digheid van  alcohol  op  hooge  temperatuur  tot  reactie  bracht. 
Daarvóór  is  de  vorming  van  een  primairen  onverzadigden  alcohol 
door  Ladenburg’)  geconstateerd  bij  de  reactie  tusschen  formaldehyde 
en  een  tetrahydropyridine-derivaat. 
Behalve  bij  de  terpenen  geeft  de  condensatie  goede  opbrengsten, 
deze  varieeren  tusschen  70"  „ en  90° van  de  theoretisch  mogelijke; 
bij  de  terpenen  ontstaan  vei-schillende  producten,  vermoedelijk, 
dooi’dat  de  ontstane  onverzadigde  alcohol  o[)nieuw  formaldehyde 
opneemt,  bovendien  is  er,  doordat  de  terpenen  meer  dan  één  C = C 
groep  bevatten,  van  te  voren  mogelijkheid  tot  het  opnemen  van  meer 
dan  één  molecuul  formaldehyde. 
Het  intreden  van  dergelijke  reacties  heb  ik  verder  nog  geconsta- 
teerd bij  amyleen,  citronellol,  methylheptenon,  citronellal,  nndecyleen- 
zuur,  kaneelzure  aethylester. 
Experimenteel  gedeelte. 
Styrol  en  formaldehyde. 
Aan  een  mengsel  van  33  gr.  trioxymethyleen  en  320  gi-.  ijsazijn 
wordt  toegevoegd  32  gr.  sterk  zwavelzuur  en  het  trioxymethyleen 
door  vei-warmen  tot  oplossing  gebracht,  daarna  wordt  afgekoeld  tot 
40°  en  onder  schudden  en  nu  en  dan  koelen  bij  kleine  hoeveel- 
heden 104  gr.  styrol  toegevoegd.  Laat  men  de  temperatuur  boven 
50  gi’.  stijgen,  dan  treedt  polymerisatie  van  het  styrol  op.  Men  laat 
')  Ber.  d.  deutsch.  chera.  Ges.  32,  57.  (1899). 
n ibid,  31,  288,  2699  (1898). 
