489 
De structiiurbewijzeji, die deze ojiderzoekers voor hun vermeend 
isomeer III aangeven, zijn echter geheel onvoldoende. Er bleef dus 
nog uit te maken: 1°. welk isomeer of welke isoraeren naast I 
(waaromtrent iedereen het eens is) ontstaan ; 2". een afdoend structuur- 
bewijs voor dat isomeer of die isomeren te levei'en. 
De Heeren den Hollandek en van Haeften hebben nu in de eerste 
plaats aangetoond, dat alle drie isomeren ontstaan, en wet I als 
hoofdproduct, II en III als nevenproducten. Zij zijn daarbij als volgt 
te werk gegaan: Het ruwe reactieproduct wordt met een overmaat 
van 4 N-alcoholische ammonia overgoten, en wel op 1 mol dichloor- 
dinitrobenzol 4 mol NH,. Na eenig omroeren gaat alles in oplossing. 
Men laat nu gedurende eenige dagen bij kamertemperatuur staan. 
NH, 
no,/Nno, 
Hierbij wordt I omgezet in 
2-6-dinitro-4-chlooraniline, 
Cl 
smp. 145°, dat zich grootendeels in fijne naaldjes en nagenoeg zuiver 
afzet. Men filtreert nu en distilleert het alcoholische filtraat af; 
hierbij blijft een rest terug, die uit de isomeren II en Hl bestaat, 
maar ook nog een zekere hoeveelheid van bovengenoemd chloor- 
dinitraniline bevat. Deze rest wordt met water uitgewasschen om Am- 
nitriet te verwijderen, daarna gedroogd en in ca. | L. benzol opgelost 
(als van 1 mol. reactieproduct is uitgegaan). Deze oplossing wordt 
eenige malen met 20 cc. geconc. zwavelzuur uitgeschud, waardoor 
het chloordinitraniline verwijderd wordt. Dit is het geval, als het 
zwavelzuur zich niet meer kleurt. 
Daarna wordt het benzol afgedistilleerd ; men houdt dan een residu 
over, dat uit de verbindingen II en III bestaat, zooals kan worden 
aangetoond door het opnieuw met alcoholische ammoniak te be- 
handelen, en wel op 50 gr. mengsel 100 cc. 4N.NH,. Thans echter 
wordt gedurende 24 uur op een waterbad aan een opstijgenden koeler 
gedigereerd (temp. in de kolf 80 — 85°) en eenige malen ammoniak- 
gas ingeleid om het verlies te compenseeren. Men neuti-aliseert nu 
de vloeistof, distilleert het grootste gedeelte van den alcohol af en 
giet de rest in water uit. Door behandeling van het reactie-pi-oduct 
met zwavelzuur, als boven aangegeven, gaat 2-nitro-3-6-dichlooraniline 
Cl 
Cl 
/^\NH, 
in oplossing en l-4-dichloor-2-5-dinitrobenzol 
//\NO. 
Cl 
blijft achter. 
Cl 
